Введение
ГЛАВА 1. Состояние и тенденции развития химии ароматических аминов 16
1.1. Пространственное строение и свойства молекул ароматических аминов .17
1.1.1. Пространственное строение молекул ароматических аминов в основном состоянии 18
1.1.2. Строение молекул ароматических аминов в возбужденном состоянии 21
1.1.3. Теоретическая оценка энергетических характеристик некоторых фундаментальных процессов, характерных для ароматических аминов 22
1.2. Некоторые химические свойства ароматических аминов и их предсказание на основе количественных соотношений строение-свойство 26
1.2.1. Основные свойства 26
1.2.2. Нуклеофильные свойства 30
1.3. Окислительно-восстановительные свойства ароматических аминов 32
1.3.1. Механизмы реакций окисления ароматических аминов 33
1.3.2. Свойства окисленных форм ароматических аминов 44
1.3.3. Теоретическое изучение окислительно-восстановительных реакций ароматических аминов
1.4. Биотрансформация ароматических аминов 58
1.5. Ароматические амины в аналитической химии
1.5.1. Ароматические амины в кинетических методах анализа 65
1.5.2. Ароматические амины в ферментативных методах анализа .76
1.5.3. Сенсорные системы на основе ариламинов з
ГЛАВА 2. Сульфопроизводные ароматических аминов: пространственное и электронное строение, синтез, аналитические характеристики 84
2.1. Пространственное и электронное строение молекул ди- и трифениламинов в основном состоянии 85
2.1.1. Пространственое строение ароматических аминов 86
2.1.2. Конформационный анализ реакционного центра ароматических аминов 93
2.1.3. Электронное строение ароматических аминов 96
2.1.4. Теоретическое изучение колебательных спектров ароматических аминов 103
2.2. Пространственное и электронное строение молекул ди- и трифениламинов в протонированном состоянии 106
2.3. Пространственное и электронное строение катион-радикалов ди- и трифениламинов 110
2.4. Синтез сульфопроизводных трифениламина и N-этилдифениламина 114
2.4.1. Синтез сульфопроизводных трифениламина 114
2.4.2. ИК-спектроскопическое исследование ТФА и ТФАСК 121
2.4.3. Исследование ТФА и его сульфопроизводных методами
электронной спектроскопии 123
2.4.4. Синтез N-этилдифениламин-4-сульфокислоты 125
2.4.5. ИК-спектроскопическое исследование ЭДФАСК 129
2.4.6. Исследование ЭДФАСК методом электронной спектроскопии.131
2.5. Кислотно-основные равновесия в растворах ароматических аминов 132
2.6. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы ароматических аминов 135
2.7. Реакции окисления ТФАСК и ЭДФАСК в кислых средах, спектральные характеристики продуктов их окисления 138
2.7.1. Спектральныее характеристики продуктов окисления ТФА и его сульфопроизводных 139 2.7.2. Спектральные характеристики продукта окисления ЭДФАСК 142
2.8. Корреляционно-регрессионный анализ свойств ароматических аминов 143
2.9. Сульфопроизводные нитродифениламинов: синтез, аналитические характеристики 145
ГЛАВА 3. Реакции окисления сульфопроизводных ди- и трифениламинов в каталиметрических методах анализа металлов редкой платиновой группы 151
3.1. Каталитическое окисление ароматических аминов 152
3.1.1. Выбор индикаторных реакций и условий их проведения 152
3.1.2. Реакции каталитического окисления трифениламин-4 сульфокислоты 154
3.1.3. Влияние строения молекул ароматических аминов на скорость реакций их каталитического окисления 158
3.2. Индивидуальное определение металлов редкой платиновой группы по реакции окисления трифениламин-4-сульфокислоты 160
3.2.1. Каталитический метод определения родия(III) 160
3.2.2. Каталитический метод определения иридия(IV) 166
3.2.3. Каталитический метод определения рутения(VI) 169
3.3. Кинетические закономерности протекания реакций окисления ароматических аминов в каталиметрии иридия(IV), родия(III) и их смесей.171
3.3.1. Кинетика реакций окисления ароматических аминов периодат ионами в слабокислой среде в присутствии иридия(IV) и родия(III).. 172
3.3.2. Изучение синергетического эффекта иридия(IV) и родия(III) в индикаторных реакциях окисления МДФАСК, ДФАСК и ТФАСК периодат-ионами 177
3.4. Каталитические методы одновременного определения иридия(IV) и родия(III) 182
3.4.1. Дифференциальное кинетическое определении иридия(IV) и родия(III) методом пропорциональных уравнений 185
3.4.2. Дифференциальное кинетическое определение иридия(IV) и родия(III) методом одной точки 189
3.4.3. Методы многомерной регрессии в кинетическом определении иридия(IV) и родия(III) 192
3.4.4. Дифференциальное кинетическое определение иридия(IV) и родия(III) в образцах сложного состава 196
3.5. Реакция окисления сульфофенилантраниловой кислоты сульфатом церия(IV) в определении палладия(II) 198
ГЛАВА 4. Реакции окисления ароматических аминов в ферментативных методах анализа 207
4.1. Реакции окисления сульфопроизводных ди- и трифениламинов пероксидом водорода в присутствии пероксидазы хрена 208
4.1.1. Окисление сульфопроизводных ди- и трифениламинов пероксидом водорода в присутствии пероксидазы хрена и переходных металлов 214
4.2 Мембранные иммунофильтрационные тесты на основе реакции окисления 3,3,5,5-тетраметилбензидина пероксидом водорода в присутствии пероксидазы хрена 216
4.2.1. Иммунофильтрационное определение НТ-2 и ДОН в модельных растворах 221
4.2.2 Иммунофильтрационное определение НТ-2 и ДОН в пшенице и кукурузе 227
4.2.3 Определение ДОН и суммы Т-2 и НТ-2 токсинов в кормовом силосе 243
ГЛАВА 5. Ароматические амины в конструировании флуоресцентных проб на основе фотоиндуцированного переноса электронов 250
5.1. Квантовохимическое изучение внутримолекулярного
фотоиндуцированного переноса электронов во флуоресцентных зондах на основе 4 амино-1,8-нафтилимида и ароматических аминов 251
5.1.1. Квантовохимическое изучение внутримолекулярного фотоиндуцированного переноса электронов в молекуле HP Green 252
5.1.2. Квантовохимическое изучение внутримолекулярного фотоиндуцированного переноса электронов в молекулах на основе 4-амино-1,8-нафталимида и производных ароматических аминов 262
5.2. Флуоресцентные зонды в определении пероксида водорода 271
5.2.1. Пероксид водорода, как объект исследования 271
5.2.2. Флуоресцентный зонд HP Green в сенсорном определении пероксида водорода 274
Заключение 285
Список сокращений и условных обозначений 290
Список литературы
