Введение
1. Литературный обзор 9
Закономерности синтеза функционально замещенных ариловых эфиров 9
1.1. Активация связи углерод - галоген в арилгалогенидах введением в ароматическое кольцо электроноакцепторных групп 10
1.1.1. Замещение по аддитивному механизму 10
1.1.2. Замещение с участием анион-радикалов 11
1.1.3. Факторы, влияющие на протекание реакций нуклеофильного замещения 14
1.1.4. Генерация феноксид-анионов 16
1.2. Каталитическая активация связи углерод-галоген в арилгалогенидах 17
1.2.1. Активация связи углерод-галоген соединениями меди 18
1.2.2. Активация связи углерод-галоген комплексами никеля и палладия 21
1.2.3. ^-Координационная активация галогенаренов 23
1.3. Условия синтеза многоядерных ариловых эфиров 28
1.3.1. Синтез многоядерных нитроароматических эфиров 28
1.3.2. Синтез полифениленоксидов 29
2. Обсуждение результатов 32
2.1. Исследование закономерностей синтеза 1-бром-З-феноксибензола в присутствии карбоната калия и каталитической системы 32
2.2. Подбор температуры проведения реакции между 1,3-дибромбензолом и фенолом 36
2.3. Влияние природы растворителя на время химической реакции 37
2.4. Влияние состава и природы катализатора на протекание реакции 38
2.5. Структура и факторы каталитической активации субстратов медьсодержащими компонентами в нуклеофильном ароматическом замещении галогенов 47
2.5.1. Оценка структуры изучаемых объектов неэмпирическим методом (базис 6-31 G(d,p)) и полуэмпирическим методом РМ 3 47
2.5.2. Структура медьсодержащих катализаторов и их комплексов с субстратом 52
2.5.3. Оценка региоселективности процесса монозамещения на основе данных квантово-химического моделирования 56
2.6. Определение оптимального времени протекания химической реакции между фенолом и 1,3-дибромбензолом 60
2.7. Влияние природы депротонирующего агента в реакционной смеси на выход целевого соединения 62
2.8. Влияние мольного соотношения реагентов на выход на выход 1-бром-З-феноксибензола и селективность реакции 64
2.8.1. Влияние мольного соотношения фенол : карбонат калия на выход целевого соединения 64
2.8.2. Влияние мольного соотношения фенол : 1,3-д и бром бензол на выход 1- бром-3-феноксибензола 67
2.9. Процедура выделения 1-бром-З-феноксибензола 70
2.10. Неактивированное нуклеофильное ароматическое замещение атомагалогена N-нуклеофилом 71
3. Экспериментальная часть 75
3.1. Исходные продукты 75
3.2. Методики проведения исследований 76
3.3. Физико-химические методы анализа 79
3.4. Квантово-химическое моделирование 79
Выводы 87
Литература 89
Приложение 104
