Введение
1. Литературный обзор 10
1.1. Активированное нуклеофильное замещение в ароматическом ряду 10
1.1.1. Механизм протекания SNAr реакций 10
1.1.2. Влияние природы уходящей группы 13
1.1.3. Влияние строения нуклеофила на протекание 5,уАг-реакций 16
1.1.4. Влияние природы растворителя 19
1.1.5. ЗтуАт-реакции, протекающие на межфазной поверхности 20
1.1.6. Синтезы на основе 4-нитрофталонитрила 23
1.1.7. Синтезы на основе4-бром-5-нитрофталонитрила 25
1.2. ^vAr-реакции в синтезе гетероциклических систем 27
1.2.1. Внутримолекулярное замещение нитрогруппы карбоксилат-анионом 27
1.2.2. Внутримолекулярное замещение нитрогруппы О-, S- и jV-нуклеофилами 29
1.2.3. Перегруппировка Смайлса 33
1.3. Практическое использование фталонитрилов 37
1.3.1. Мономеры для термостойких полиэфиримидов 37
1.3.2. Полупродукты для оптической техники 38
1.3.3. Исходные соединения для фталоцианинов 40
2. Химическая часть 43
2.1. Исследование реакции активированного нуклеофильного замещения нитрогруппы и атома брома в галогеннитроароматических субстратах О- и 5-нуклеофилами 43
2.1.1 Влияние строения субстрата 43
2.1.2 Влияние строения О-нуклеофильного реагента на скорость реакции замещения 47
2.1.2.1. Взаимодействие 4-НФН с фенолами 47
2.1.2.2. Взаимодействие 4-НФП и БНФН с О-нуклеофильными реагентами ...52
2.1.3. Реакции с 5-нуклеофилами 56
2.2. Строение и чистота синтезированных продуктов 58
2.3. Использование ^уАг-реакций для синтеза гетероциклических соединений
на основе БНФН него производных 59
2.3.1. Синтез шестичленных 0-,N- и S- гетероциклических соединений 59
2.3.2. Синтез семичленных О-, S-содержащих гетероциклических соединений 62
2.3.3. Синтез восьмичленных 0-содержащих гетероциклических соединений 63
2.3.4. Синтез пятичленных 0-содержащих гетероциклических соединений
на основе производных БІІФН 65
2.4. Строение и чистота синтезированных продуктов 65
2.5. Практическое применение синтезированных соединений 69
2.5.1. Полупродукты для оптической техники 69
2.5.2. Фталоцианины и металлокомплексы на их основе 71
2.5.3. Мономеры для полимерных материалов 72
3. Экспериментальная часть 74
3.1. Исходные вещества 74
3.2. Кинетические исследования 74
3.3. Методики анализов 75
3.3.1. Полярография 75
3.3.2. Поте нциометри чес кое титрование 75
3.3.3. Хроматография 76
3.3.4 Спектроскопия 76
3.4. Методики синтеза реактивов и полупродуктов 77
3.5 Идентификация синтезированных соединений 83
Выводы 90
Литература
