Введение
1. Обзор литературы 7
1.1. Образование комплексов переноса заряда - перспективное направление усовершенствования аналитических спектрофотометрических реагентов 7
1.2. Гетероциклические азотсодержащие лиганды в спек-трофотометрическом анализе и См(I) 12
1.2.1. Комплексы *їе(П) и Сц(1) со связанными и ортоконденсированными гетероциклическими системами 12
1.2.2. Комплексы переходных металлов с азолсо-держащими лигандами 19
1.2.3. Гетероциклические оксимы как комплексооб-разующие лиганды 22
1.3. Возможность образования комплексов переноса за ряда с лигандами на основе деицитных гетероароматических систем и применения их в анализе 28
2. Экспериментальная часть 36
2.1. Аппаратура и рабочие растворы 36
2.1.1. Аппаратура 36
2.1.2. Реактивы и рабочие растворы 36
2.2. Цианоксимы на основе азолов и азинов новые аналитические реагенты 37
2.2.1. Объекты исследований 37
2.2.2. Синтез цианоксимов на основе имидазола, нафтимидазола, пиридина и хинолина 38
2.2.3. Колебательные и электронные спектры поглощения цианоксимов 1-метилимидазола, 1-бен-зилимидазола, нафтимидазола, пиридина и хинолина 46
2.2.4. Кислотно-основные свойства реагентов 50
2.3. Исследование реакций комплексообразования гетероциклических цианоксимов с ионом и строения образующихся комплексных соединений 58
2.3.1. Абсорбционные спектры комплексов с цианоксимами 1-У 58
2.3.2. Изучение зависимости светопоглощения растворов комплексов с цианоксимами 1от кислотности среды . 61
2.3.3. Физико-химическое исследование комплексных соединений fe(n) с реагентами 67
2.3.3.1. Определение соотношения компонентов в комплексах 7е(П) с реагентами 67
2.3.3.2. Расчет эффективных констант равновесия реакций комплексообразования Уе-(П) с реагентами, числа вытесненных протонов при образовании молекулы комплекса 69
2.3.3.3. Определение констант устойчивости образующихся хелатов ?е.(П) с цианоксимами (1-У) 73
2.3.3.4. Исследование экстракции хелатов с цианоксимами
определение их сольватных чисел 83
2.3.3.5. Синтез комплексных соединений ?е(П) с реагентами, исследование их строения методом Ж спектро скопии 90
2.3.4. Расчет градуировочных графиков, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности аналитического определения с цианоксимами 1-У 94
2.4. Спектрофотометрическое исследование взаимодействия иона Си{1) с 2-(о{.-изонитрозоы-циано)-метилхинолином (реагент У) 98
2.4.1. Электронные спектры поглощения комплексного соединения Си(1) с цианоксимом У 99
2.4.2. Изучение зависимости светопоглощения растворов комплекса Си {I) с цианоксимом хи-нолина от кислотности водной фазы 101
2.4.3. Физико-химический анализ комплексного соединения Cu(I) с цианоксимом хинолина 103
2.4.3.1. Определение соотношения в комплексном соединении Cu(I) с цианоксимом хинолина, выделение комплекса в твердом виде 103
2.4.3.2. Расчет константы равновесия реакции комплексообразования Си(1) с цианоксимом У, константы устойчивости образующегося хелата определение числа протонов, вы
тесненных при образовании молеку лы комплекса 106
2.4.3.3. Изучение экстракции хелата &/(1) с цианоксимом хинолина, определение сольватного числа комплекса 109
2.4.4. Расчет градуировочного графика, молярного коэффициента светопоглощения и чувствительности экстракционно-фтометрического определения меди с 2-хинолилцианоксимом 111
2.5. Избирательность реакций комплексообразования с цианоксимами 1-У и Си(1) с У 113
2.6. Обсуждение результатов исследования взаимодействия ионов Гс-(П) и Cu(I) с цианоксимами 1 116
3. Практическое применение результатов исследований 123
3.1. Определение железа в многокомпонентных цветных сплавах 123
3.1.1. Определение железа в образцах цветных сплавов в виде водорастворимого комплекса с 2-пиридилцианоксимом 123
3.1.2. Экстракционно-фотометрическое определение железа в многокомпонентных сплавах на медной основе 125
3.2. Экстракционно-фотометрическое определение меди с цианоксимом хинолина в сплавах на основе никеля и цинка, а также в сталях 129
Выводы 132
Литература 134
Приложение 150
