Введение
Глава 1. Дегидрогалогенирование органических галогенидов (Литературный обзор) 14
1.1 Дегидрогалогенирование основаниями 15
1.2 Классификация и механизмы дегидрогалогенирования 16
1.2.1 Е2-механизм дегидрогалогенирования 17
1.2.2 El-механизм дегидрогалогенирования 18
1.2.3 Е1 св-механизм 20
1.3 Условия протекания и продукты реакций. Побочные процессы 20
Глава 2. Дегидрогалогенирование органических полигалогенидов апротонными неионогенными реагентами (Обсуждение результатов) 57
2. Реакции органических полихлоридов с органическими фосфорильными соединениями 57
2.1 Взаимодействие пентахлорэтана, Ш- и 2Н-гептахлорпропанов с эфирами кислот P(IV) и трибутилфосфиноксидом 57
2.1.1 Теоретическое прогнозирование дегидрохлорирующей способности ОФС по отношению к органическим полихлоридам 58
2.1. Экспериментальное исследование реакций пентахлорэтана, 1Н-и 2Н-гептахлорпропанов с эфирами кислот P(IV) и трибутилфосфиноксидом 67
2.2 Взаимодействие 1,1,2,3,3-пентахлорпропана и 3-метокси-1,1,2-трихлорпропана с эфирами кислот P(IV) 72
2.3 Реакции 1,1,2,2-тетрабром- и пентабромэтанов с эфирами кислот P(IV) и трибутилфосфиноксидом 75
2.4. Реакции органических полибромидов с триэтилортоформиатом 77
2.4.1 Взаимодействие триэтилортоформиата с 1,1,2,2-тетрабромэтаном 77
2.4.2 Взаимодействие триэтилортоформиата с пентабромэтаном 19
Глава 3. Экспериментальная часть 83
3.1 Получение исходных веществ 84
3.1.1 Получение 2Н-гептахлорпропана 84
3.1.2 Получение 1,1,2,3,3-пентахлорпропана 85
3.1.3 Получение 3-метокси- 1,1,2-трихлорпропана 85
3.2 Реакции ОФС с 1,1,1,2,2-пентахлорэтаном 86
3.2.1 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с О-метилдиэтилфосфинатом 86
3.2.2 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с 0,0-диметилметилфосфонатом 86
3.2.3 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с триметилфосфатом 87
3.2.4 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с О-этилметилэтилфосфинатом 87
3.2.5 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с 0,0-диэтилэтилфосфонатом 88
3.2.6 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с О,0-дипропилметилфосфонатом 88
3.2.7 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с О-изопропилметилэтилфосфинатом 89
3.2.8 Взаимодействие 1,1,1,2,2-пентахлорэтана с трибутилфосфиноксидом 89
3.2.9. Встречный синтез (С4Н9)Р=0-НС1 90
3.3 Реакции ОФС с гептахлорпропанами 90
3.3.1 Взаимодействие Ш-гептахлорпропана с О-метилдиэтилфосфинатом 90
3.3.2 Взаимодействие Ш-гептахлорпропана с 0,0-диметилметилфосфинатом 90
3.3.3 Взаимодействие Ш-гептахлорпропана с триметилфосфатом 91
3.3.4 Взаимодействие 2Н-гептахлорпропана с О-метилдиэтилфосфинатом 91
3.3.5 Взаимодействие 2Н-гептахлорпропана с 0,0-диметилметилфосфинатом 91
3.3.6 Взаимодействие 2Н-гептахлорпропана с триметилфосфатом 92
3.3.7 Взаимодействие 2Н-гептахлорпропана с трибутилфосфиноксидом 92
3.4 Конкурирующие реакции 93
3.4.1 Взаимодействие смеси Ш- и 2Н-гептахлорпропанов с О-метилдиэтилфосфинатом 93
3.4.2 Взаимодействие смеси 1,1,1,2,2-пентахлорэтана и Ш-гептахлорпропана с О-метилдиэтилфосфинатом 93
3.5 Реакции ОФС с 1,1,2,3,3-пентахлор- и 3-метокси-1,1,2-трихлорпропанами 94
3.5.1 Взаимодействие 1,1,2,3,3-пентахлорпропанас 0,0-диметиметилфосфонатом 94
3.5.2 Встречный синтез 1,2,3,3-тетрахлорпропена 94
3.5.3 Взаимодействие 3-метокси-1,1,2-трихлорпропана с О-метилдиэтилфосфинатом 95
3.6 Реакции ОФС с 1,1,2,2-тетрабром- и пентабромэтанами 95
3.6.1 Взаимодействие 1,1,2,2-тетрабромэтанас 0,0-диметилметилфосфинатом 95
3.6.2 Взаимодействие 1,1,2,2-тетрабромэтана с триметилфосфатом 96
3.6.3 Взаимодействие 1,1,2,2-тетрабромэтанас О-метилдиэтилфосфинатом 96
3.6.4 Взаимодействие 1,1,2,2-тетрабромэтана с 0,0-диэтилметилфосфонатом 96
3.6.5 Взаимодействие пентабромэтана с О-метилдиэтилфосфинатом 97
3.6.6 Взаимодействие пентабромэтана с трибутилфосфиноксидом 97
3.7 Реакции триэтилортоформиата с 1,1,2,2-тетрабром- и пентабромэтанами 98
3.7.1 Взаимодействие 1,1,2,2-тетрабромэтанас триэтилортоформиатом 98
3.7.2 Взаимодействие пентабромэтана с триэтилортоформиатом 99
3.7.3 Превращение зтилбромата(І) в этилацетат 101
Основные результаты и выводы 102
Список использованной литературы 104
Приложение 125
