Оглавление
Введение ........................................................................................................................................................... 3
Глава 1. Обзор литературы ............................................................................................................................. 6
1.1. Комплексы никеля с фосфорсодержащими лигандами ............................................................... 6
1.2. Теоретические основы расчета химического сдвига ЯМР в комплексах ПМ ........................ 12
1.3. Примеры расчета ХС ЯМР 13С и 31Р атомов лиганда в комплексах ПМ ................................. 19
Глава 2. Расчеты ХС ЯМР атомов 31Р, непосредственно связанных с металлом, в комплексах Ni в
рамках DFT метода ................................................................................................................................ 27
2.1. Влияние параметров расчета на качество теоретических ХС ЯМР 31P ................................... 35
2.2. ХС ЯМР 31Р - эффективный инструмент для установления типа координации ..................... 39
Глава 3. Расчеты ХС ЯМР 13C атомов, напрямую связанных с металлом, в комплексах Ni в рамках
DFT метода ............................................................................................................................................ 40
3.1. Оптимизация рассчетного приближения .................................................................................... 44
3.2. Комплексы с "ошибочным" приписанием .................................................................................. 54
3.3. От ХС ЯМР атомов 13С к типу координации ............................................................................. 57
3.4. Почему GGA функционалы плохо работают в случае NHC карбенов и π-систем? ............... 59
Глава 4. Структура и динамика комплексов никеля с 1-алкил-1,2-дифосфолами .................................. 60
4.1. Результаты ЯМР-экспериментов ................................................................................................. 61
4.2. Результаты DFT-расчетов ............................................................................................................. 69
4.3. Анализ электронной структуры плоско-квадратного и искаженно-тетрагонального изомеров
комплекса Ni на основе 1-алкил-1,2-дифосфолов ................................................................... 73
Глава 5. Экспериментальная часть .............................................................................................................. 77
5.1. Квантово-химические расчеты .................................................................................................... 77
5.2. ЯМР-эксперименты ....................................................................................................................... 79
Заключение ..................................................................................................................................................... 81
Список сокращений ....................................................................................................................................... 83
Список литературы ........................................................................................................................................ 85
Приложение .................................................................................................................................................. 103
