Введение
Глава 1. Литературный обзор. Динамический ЯМР комплексов супрамолекулярных
соединений с катионами металлов в растворе 16
1.1. Форма сигнала ЯМР в системе с химическим обменом 16
1.2. Изучение структуры, парамагнитных свойств комплексов и термодинамики комплексообразоваиия методом ЯМР 25
Выводы по главе 1 , 37
Глава 2. Методики анализа экспериментальных данных (методика и техника
эксперимента) , 39
2.1. Экспериментальная часть (спектрометры ЯМР и исследованные вещества) 39
2.2. Методика исследования кинетики химического обмена и активационпых параметров копформационной динамики путем анализа формы сигнала ЯМР 40
2.3. Определение времён спин-решеточной релаксации методом ЯМР 43
2.4. Методика определения структурных параметров и парамагнитных свойств катионов [Ілі(ІЇТА)2(18-краун-6)]+ 44
2.5. Пермутация значений лантанид-индуцированных сдвигов в спектрах ЯМР комплексов РЗЭ как новая разновидность методики разделения фермиконтактиых и псевдоконтактных вкладов в ХС , 51
2.6. Методика исследования термодинамики комплексообразоваиия по спектрам ЯМР .. 53
Глава 3. Химический обмен в спектрах ЯМР парамагнитных комплексов лантаноидов с макроциклическими лигандами 56
3.1. Конформациониая динамика в спектрах ЯМР парамагнитных комплексов лантаноидов с 18-краун~6 56
3.2. Экспериментальные температурные зависимости химических сдвигов и парамагнитных вкладов в ХС по данным ЯМР в парамагнитных комплексах лантаноидов с 18-краун-6 59
3.3. Кинетические и активациониые параметры инверсии 18-краун-6 в парамагнитных комплексах с лантаноидами 65
Выводы по главе 3 74
Глава 4. Структурные параметры, парамагнитные свойства и термодинамика
комплексообразоваиия парамагнитных комплексов лантаноидов с макроциклическими лигандами 75
4.1. Структурные параметры и парамагнитные свойства в парамагнитных комплексах лантаноидов с макроциклическими лигандами методами динамического ЯМР 75
Времена спин-решёточной релаксации на протонах катиона [Ln (ПТА)3 (18-краун-б)]"1 76
Структурные параметры комплексного катиона [Ln (ПТА)г (18-краун-6)]+ в растворе методом
релаксационной спектроскопии ЯМР 80
Структурные параметры и парамагнитные свойства катионов [Ln (ПТА)2 (18-краун-6)]+ для Ln
Отнесение сигналов ехо и enclo протонов СИг-групп катионов [Ьп(ПТА)->08-крауі-ь6)]+ в спектрах 1Н ЯМР , " 87
Разделение фермиконтактных и псевдоконтактных вкладов в лантанид-индуцированный сдвиг на протонах комплексов [Рг (1ЧОз)з (диаза-18-краун-б)] и [Nd(N03)3 (диаза-18-краун-6)] 89
4.2. Термодинамика комплексообразования в системе [Ей (ПТА)з] - (18-краун-6) 93
Выводы по главе 4 98
Глава 5. Особенности применения ЯМР для изучения химического обмена в
нестационарных условиях 99
5.1. Стационарная форма сигнала ЯМР в системе с многопозиционным фотоиндуцированным химическим обменом 100
5.2. Времязависимое решение уравнений Блоха в системе с многопозиционным фотоиндуцированным химическим обменом 106
5.3. Временная зависимость формы сигнала ЯМР в системе с многопозициоиным химическим обменом при скачкообразном изменении скорости химического обмена 107
5.4. Изучение кинетики фотоиндуцированного химического обмена методом двойного резонанса по методике переноса спинового насыщении 111
5.5. Временная зависимость формы сигнала ЯМР в системе с двухпозиционньш химическим обменом при скачкообразном изменении скорости химического обмена 116
Выводы но главе 5 123
Заключение 125
Выводы диссертации 125
Публикации по теме диссертации 126
Благодарности 129
Список литературы 130
Приложения 140
