Введение
1. Обзор литературы 9
1.1. Водородная связь 9
1.1.1 Классическая водородная связь 9
1.1.2 Диводородная связь в гидридах бора 13
1.1.3 Диводородные связи 16
1.2 Тетрагидроборатные комплексы переходных металлов 19
1.2.1 Классификация по типам координации 22
1.3 Дегидрирование амин-боранов 26
1.3.1 Температурная активация дегидросочетания 27
1.3.2 Взаимодействие с кислотами Бренстеда 28
1.3.3 Активация через образование о-комплекса с кислотами Льюиса 28
2. Обсуждение результатов 31
2.1 Диводородные связи и постадийное протонирование ВНд 31
2.1.1 Диводородные связи [(RO)nBH(4.„)] -HOR (п =0-3) 31
2.1.2 Реакции переноса протона и алкоголиза ВНд 37
2.2 Диводородные связи и механизмы реакций с переносом протона к
тетрагидроборатам меди 39
2.2.1 ДВС комплексы с участием (Ph3P)2Cu(r2-BH4)(l) 40
2.2.2 Протонирование и димеризация (РпзР)2Си(г2-ВН4) (1) 46
2.2.3 ДВС комплексы с участием (CP3)Cu(r 6) (2) 51
2.2.4 Реакция переноса протона к (СРз)Си(г ВНд) (2) 58
2.3 Диводородные связи и механизмы реакций с переносом протона к тетрагидроборатам рутения 64
2.3.1 ДВС комплексы с участием (PP3)Ru(r1-BH4)(3) 64
2.3.2 Реакция переноса протона к (РРз)ЯиН(г1-ВН4) (3) 70
2.3.3 ДВС комплексы и протонирование (СРз Цг -ВНд) (4) 74
2.4 Водородные связи и протонирование МегКНВНз 80
2.4.1 ДВС самоассоциаты ДМАБ (5) 80
2.4.2 Взаимодействие ДМАБ (5) с основаниями 84
2.4.3 Взаимодействие ДМАБ (5) с кислотами 86
2.4.4 Теоретическое исследование ДВС комплексов 89
2.5 Дегидрирование диметиламин-борана на комплексе иридия (6) 103
2.5.1 Кинетика реакции дегидрирования ДМАБ (5) с помощью 6 103
2.5.2 Механизм каталитического дегидрирования 5 105
3. Экспериментальная часть 109
3.1 Квантово-химические исследования 109
3.1.1 Теория функционала плотности (Gaussian) 109
3.1.2 Квантовая теория "Атомы в молекулах" (QTAIM) ПО
3.1.3 Индекс нековалентных взаимодействий (NCI) 112
3.2 Синтез соединений и спектральные исследования 112
3.2.1 Реагенты и материалы 112
3.2.2 Очистка растворителей 113
3.2.3 Синтез боргидридных комплексов переходных металлов 113
3.2.4 ИК-спектральные исследования ДВС комплексов 114
3.2.5 Исследований ДВС комплексов спектроскопией ЯМР 116
3.2.6 Рентгеноструктурное исследование 116
4. Основные результаты и выводы: 118
9. Список литературы 120
