Введение.............................................................................................................. 5
1. Литературный обзор .................................................................................. 12
1.1 Электрохимические и спектроэлектрохимические методы анализа
металлокомплексных соединений ................................................................................. 14
1.1.1 Электрохимические свойства пинцерных комплексов с редокс-
инноцентными лигандами ............................................................................................... 21
1.1.2 Электрохимические свойства пинцерных комплексов с редокс-
неинноцентными/активными лигандами .............................................................. 24
1.2 Реакционная способность пинцерных комплексов подгруппы
никеля на основе фосфор- и азотсодержащих лигандов .................................. 31
1.2.1 Реакции кросс-сочетания ...................................................................................... 31
1.2.2 Реакции гидросилилирования .............................................................................. 35
1.2.3 Реакции олигомеризации этилена ................................................................... 38
1.2.4 Реакции гидрирования ............................................................................................. 42
1.2.5 Реакции медиаторных процессов ..................................................................... 44
2. Экспериментальная часть ........................................................................ 52
2.1 Подготовка к эксперименту и исходные вещества ..................................... 52
2.2 Методика синтеза .............................................................................................................. 52
2.2.1 Синтез комплекса (BzTzPCN)NiBr (1) ............................................................... 52
2.2.2 Синтез комплекса (BzTzPCN)NiF (2) ................................................................. 53
2.2.3 Электрохимическое генерирование комплекса (PNP)PdH (8) ......... 54
2.3 Физико-химические методы исследования ...................................................... 55
2.3.1 Элементный анализ ................................................................................................. 55
2.3.2 Масс-спектрометрия .............................................................................................. 55
2.3.3 ЯМР-спектроскопия ................................................................................................. 55
2.3.4 Электрохимические исследования .................................................................. 55
2.3.5 Спектроэлектрохимические исследования ................................................ 56
2.3.6 Фотофизические исследования ......................................................................... 57
2.3.7 Вычислительные методы ..................................................................................... 57
2.3.8 Рентгеноструктурный анализ ........................................................................... 58
2.4 Каталитические испытания ....................................................................................... 60
3. Обсуждение результатов ........................................................................... 62
3.1 Исследование структуры пинцерных комплексов подгруппы никеля на основе инноцентных BzTzPCN лигандов ................................................................ 62
3.2 Исследование спектроэлектрохимических свойств пинцерных комплексов подгруппы никеля на основе инноцентных BzTzPCN лигандов .......................................................................................................................................... 64
3.3 Каталитическая активность пинцерных комплексов подгруппы никеля на основе инноцентных BzTzPCN лигандов в процессе гомогенной олигомеризации этилена ...................................................................................................... 70
3.3.1 Исследование процесса активации пинцерных комплексов подгруппы никеля на основе инноцентных BzTzPCN лигандов метилалюмоксаном .............................................................................................................. 71
3.3.2 Гомогенная олигомеризация этилена комплексами (BzTzPCN)NiX (X=F, Br) ....................................................................................................................................... 78
3.3.4 Квантовохимические расчеты механизма олигомеризации этилена комплексами (PyrPCN)Ni(CH3) и (BzTzPCN)Ni(CH3).......................... 79
3.3.5 Каталитический цикл в процессе гомогенной олигомеризации этилена комплексами (PyrPCN)Ni(CH3) и (BzTzPCN)Ni(CH3).......................... 87
3.4 Пинцерные комплексы подгруппы никеля на основе неинноцентных PNP лигандов ............................................................................................................................... 93
3.4.1 Исследование спектроэлектрохимических свойств пинцерных комплексов подгруппы никеля 5–8 ............................................................................... 93
3.4.2 Окисление комплексов 5–7 молекулярным йодом ................................ 100
3.4.3 Фотофизическое исследование комплексов 5•+–7•+ ............................. 101
3.4.4 Электрохимическое генерирование и исследование электрохимических свойств гидридного комплекса (PNP)PdH (8) ..... 106
3.5 Медиаторные процессы окисления этаноламина пинцерными комплексами 5–7 ..................................................................................................................... 109
Заключение .................................................................................................... 114
Список сокращений ..................................................................................... 116
Список использованной литературы ....................................................... 117
