Введение
I. Обзор литературы 12
11.1. Система H2O – NH4NO3 – (NH4)2SO4 12
11.1.1. Физико-химические свойства индивидуальных компонентов 12
Нитрат аммония NH4NO3 (AN) 12
Сульфат аммония (NH4)2SO4 (AS) 20
Смешанные соли нитрат – сульфат аммония 21
11.1.2. Фазовые равновесия в бинарных подсистемах 22
Система NH4NO3 – (NH4)2SO4 22
Система H2O – (NH4)2SO4 25
Система H2O – NH4NO3 28
11.1.3. Выводы по результатам анализа литературных данных о фазовых
равновесиях в системе H2O – NH4NO3 – (NH4)2SO4 29
11.2. Система H2O – (NH2)2CO – (H2NCO)2NH 30
11.2.1. Физико-химические свойства индивидуальных компонентов 30
Мочевина (NH2)2CO (Ur) 30
Биурет (H2NCO)2NH (Biu) 33
11.2.2. Фазовые равновесия в бинарных подсистемах 38
Система (NH2)2CO – (H2NCO)2NH 38
Система H2O – (H2NCO)2NH 40
Система H2O – (NH2)2CO 41
11.2.3. Фазовые равновесия в трехкомпонентной системе H2O – (NH2)2CO – (H2NCO)2NH 45
11.2.4. Выводы по результатам анализа литературных данных о фазовых равновесиях в системе H2O – (NH2)2CO – (H2NCO)2NH 45
11.3. Система H2O – (NH2)2CO – (NH4)2SO4 46
11.3.1. Фазовые равновесия в бинарной подсистеме (NH2)2CO – (NH4)2SO4 46
11.3.2. Фазовые равновесия в трехкомпонентной системе H2O – (NH2)2CO –
(NH4)2SO4 47
II.3.1. Выводы по результатам анализа литературных данных о фазовых
равновесиях в системе H2O – (NH2)2CO – (NH4)2SO4 48
11.4. Методы построения фазовых диаграмм 48
II.4.1. Общая характеристика экспериментальных методов 48 11.4.2. Общая характеристика расчетных методов 49
11.4.3. Расчет термодинамических свойств фаз тройных систем на основании данных о граничных бинарных подсистемах 50
11.4.4. Выводы по результатам анализа литературных данных о методах построения фазовых диаграмм 52
III. Экспериментальная часть 54
111.1. Очистка и паспортизация образцов 54
111.2. Аппаратура и методики измерений 59
111.2.1. Методы идентификации и характеристики соединений 59
111.2.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) 60
111.2.3. Термогравиметрия (ТГ) 65
111.2.4. Метод давления пара 65
IV. Методическая часть 67
IV.1. Методика экспериментов 67
IV.1.1. Методики синтеза стехиометрических фаз 67
IV.1.2. Пробоподготовка и исследование бинарных систем методом ДСК 68
IV.1.3. Пробоподготовка и исследование растворов методом давления пара 69
IV.2. Методика расчета 70
IV.2.1. Моделирование жидкой фазы 70
IV.2.2. Моделирование стехиометрических фаз 72
IV.2.3. Оптимизация параметров модели 74
V. Результаты и их обсуждение 75
V.1. Система H2O – NH4NO3 – (NH4)2SO4 75
V.1.1. Физико-химические свойства индивидуальных компонентов 75
Нитрат аммония NH4NO3 (AN) 75
Сульфат аммония (NH4)2SO4 (AS) 81
Смешанные соли нитрат – сульфат аммония 82
V.1.2. Фазовые равновесия в системе NH4NO3 – (NH4)2SO4 92
V.1.3. Возможность практического использования результатов исследований системы нитрат аммония – сульфат аммония 94
V.2. Система H2O – (NH2)2CO – (H2NCO)2NH 97
V.2.1. Физико-химические свойства индивидуальных компонентов 99
Мочевина (NH2)2CO (Ur) 99
Биурет (H2NCO)2NH (Biu) 99
V.2.2. Фазовые равновесия в бинарных подсистемах 105
Система (NH2)2CO – (H2NCO)2NH: эксперимент и расчет 106
Система H2O – (H2NCO)2NH: эксперимент и расчет 111
Система H2O – (NH2)2CO: эксперимент и расчет 118
V.2.3. Фазовые равновесия в системе H2O – (NH2)2CO – (H2NCO)2NH 120
Построение модели и расчет фазовых равновесий 120
Проверка корректности модели 124
V.2.4. Возможность практического использования результатов исследований
системы H2O – (NH2)2CO – (NH2CO)2NH 126
V.3. Система H2O – (NH2)2CO – (NH4)2SO4 128
V.3.1. Результаты измерения давления пара над растворами при температурах 25 и
35С (298.2 и 308.2 K) 128
V.3.2. Построение термодинамической модели и расчет фазовых равновесий 128
VI. Основные результаты 131
VII. Выводы 132
VIII. Список литературы
