Введение
Глава 1. Ферментативное окисление ароматических соединений In Vivo и In Vitro 9
1.1. Оксидоредуктазные ферменты. Лакказа. Пероксидаза 10
1.2. Основные типы связей и структур в макромолекулах лигнина 17
1.3. Дегидрогенизационная полимеризация фенольных предшественников лигнина. Bulk- и end-wise- дегидрополимеры 21
1.4. Органический синтез в условиях in vitro ферменткатализируемых реакций 26
1.4.1. Окисление фенольных соединений в присутствии оксидоредуктазных ферментов 27
1.4.2. Ферменткатализируемая полимеризация виниловых соединений 33
1.4.3. Использование ферментативного катализа для получения электропроводящих полимеров 34
Глава 2. Ферменткатализируемое окисление фенольных соединений
2.1. Субстратная специфичность и кинетические характеристики оксидоредуктазных ферментов 39
2.2. Дегидрополимеризация фенольных соединений, катализируемая ферментами. Исследование химической структуры полимеров 48
2.2.1.Ферментативное окисление 2-метоксифенола (гваякола) 49
2.2.2. Ферментативное окисление 2,6-диметоксифенола (сирингола) 64
2.2.3. Ферментативное окисление фенолов с гваяцилпропановым типом замещения кольца. Окисление феруловой кислоты 76
2.2.4. Ферментативное окисление эвгенола 86
2.2.5. Ферментативное окисление а-гваяцилпропанола 92
2.2.6. Роль динамических условий и природы фермента в процессах дегидрополимеризации фенольных соединений 97
2.3. Окислительная полимеризация пиррола в присутствии пероксидазы хрена 103
Глава 3. Объекты исследования и методика эксперимента
3.1. Исходные вещества 109
3.2. Методы определения активности ферментов 110
3.3. Определение биохимических и кинетических характеристик ферментов 110
3.4. Ферментативное окисление фенольных субстратов
3.4.1. Окисление гваякола 111
3.4.2. Окисление сирингола 112
3.4.3. Окисление феруловой кислоты 113
3.4.4. Окисление эвгенола 115
3.4.5. Окисление а-гваяцилпропанола 115
3.5. Окисление пиррола 116
3.6. Молекулярно-массовый анализ полимеров 117
3.7. Спектроскопия ЯМР 117
3.8. ЭПР 118
3.9. Определение электронной проводимости полипирролов 118
3.10. Хроматографические методы 119
Выводы 120
Список литературы 122
Приложение 1 140
