Введение
Глава 1. Хроматофокусирование 13
1.1. Принципы, на которых основано разделение амфолитрв 14
1.2. Применяемые ионообменные сорбенты 15
1.2.1. Протолитические и ионообменные свойства сорбентов, применяемых в хроматофокусировании 18
1:2.1.1. Константа протонирования функциональных групп сорбента 18
1.2.1.2. Коэффициенты анионного обмена С Г на A" /<(CI,A) 19
1.2.1.3. Коэффициенты катионного обмена K(H,Na) 21
1.3. Элюенты, используемые в хроматофокусировании 22
1.4. Стартовые (уравновешивающие) растворы. 28
1.5. Модели формирования градиента рН в хроматофокусировании.:...29
1.5.1. Модель Слайтермана - Элгерсмы... 30
1.5.2. Модель Мурела и сотрудников ...32
1.5.3. Модель Фрея, Барнеса и Стронга ,.35
1.5.3.1. Модель локальных равновесий 36
1.5.3:2. Численное изучение формирования внутреннего градиента рН 40
1.5.3.3. Расчет по модели локальных равновесий и точный численный расчет с учетом массопереноса в системе ,.42
Глава 2. Математическое моделирование ионообменных равновесий . 45
2.1. Ионный обмен как химическая реакция .45
2.2. Ионный обмен с позиции теории растворов электролитов ... 47
2.3. Учет осмотического давления 47
2.4. Применяемые математические методы .47
Методы .оптимизации.. , 48
Глава 3. Аппаратура, реагенты, методика эксперимента, расчеты . 51
3.1. Аппаратура 51
3.2. Сорбенты, реагенты, растворы . 53
3.3. Методики эксперимента 54
Глава 4. Модельные внутренние градиенты рН 57
4.1. Выбор и описание модели 57
4:1.1. Ионообменные гетерогенные равновесия., --.58
4.1.2. Физико-химическая модель ,.61
4.1.3. Математическая модель 62
4.1.4. Параметры модели 64
4.2. Влияние параметров модели на форму выходных кривых... 65
4.2.1. Состав элюента... 66
4.2.1.1. Состав активных компонентов. Однокомпонентные системы: одноосновные кислоты 66
4.2.1.2. Многокомпонентные системы: одноосновные кислоты ...70
4.2.1.3. Однокомпонентные системы: многоосновныё кислоты 72
4.2.1.4. Инертнью компоненты 74
4.2.2. Параметры колонки , 77
4:2.3. Сорбент 78
4.3. Соответствие рассчитанных профилей внутренних градиентов рН литературным данным 82
4.4. Сравнение с моделями Слайтермана-Элгерсмы, Мурела и сотр., Фрея и сотр. и пути проверки модели 83
4.5. Экспериментально определенные значения параметров модели .86
4.5.1. Константа протонирования аминогрупп сорбента 86
4.5.2. Коэффициенты анионного обмена хлорид-иона-на анион слабой кислоты/C(CI,A) на кремнеземах с.привитыми олигоэтилена.минами 95
4.5.3. Коэффициенты катионноґо обмена протона на натрий K(H,Na) на дикарбоновых кислотах, сорбированных на кремнеземах с привитыми олигоэтиленаминами .97
Глава 5. Экспериментальные внутренние градиенты рН 99
5.1. Влияние состава элюента на профиль градиента рН ...100
5.1.1. Однокомпонентные системы: одноосновные кислоты 100
5.1.2. Однокомпонентные системы: двухосновные кислоты 101
5.1.3. Проверка влияния ионной силы 105
5.1.4. Влияние слабого основания.. 108
5.2. Природа аномального участка :110
5.3. Рекомендации по.формированию квази-линейных внутренних градиентов рН 121
5.4. Примеры разделения аминокислот и белков на квази-линеином градиенте, полученном по нашему способу .122
5.4.1. Модельная смесь аминокислот ...122
5.4.2. Разделение Изоформ плазминогена 123
5.5. Сравнение экспериментальных и модельных градиентов рН .125
Глава 6. Программное обеспечение 128
6.1. Программа расчета выходных кривых рН 128
6.2. База данных по внутренним градиентам рН . 133
6.2.1. Причины создания специализированной базы данных по внутренним градиентам рН... ..133
6:2.2. Структура базы данных... 136
6.2.3. Диалоговые окна. 136
6.3. Программа Acid-Base Calculator 142
6.3.1. Причины создания программы Acid-Base Calculator.. 142
6.3.2. Физико-химические положения, используемые в программе 144
6.4. Программа Альфа для расчета степени протонирования слабоосновных групп сорбента .147
Выводы 150
Список литературы 151
