Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 6
1.1. Образование связи С-N 6
1.1.1. Арилгалогениды в арилировании азотсодержащих соединений 6
1.1.2. С-H аминирование ароматических соединений 11
1.1.3. Синтез винил-, этинил- и аллилпроизводных аминов 13
1.1.4. Cu/phen-катализируемое образование связи C-N в синтезе природных соединений. 14
1.2. Реакции образования связи C-C 17
1.2.1. Алкинилирование и алкенилирование арил и алкинилпроизводных 17
1.2.2. Образование связи арил-арил 21
1.2.3. Образование связи СnF2n+1-C 23
1.2.4. Фотоиндуцированные реакции образования связи С-С 26
1.2.5. Карбоксилирование 27
1.3. Образование связи С-P 28
1.4. Образование связи С-O 29
1.4.1. Синтез фенолов 29
1.4.2. Реакция арилгалогенидов с алифатическими спиртами 30
1.4.3. Реакция арилгалогенидов с фенолами 31
1.4.4. Синтез виниловых эфиров 31
1.5. Образование связи С-S 32
1.6. Образование связи С-Se 34
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 36
2.1. Синтез фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов 36
2.2. Комплексы переходных металлов c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами 41
2.2.1. Коплексы меди(I) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами 42
2.2.1.1. Синтез и характеризация комплексов Cu(I) 42
2.2.1.2. Кристаллическая структура комплексов меди(I) 44
2.2.1.3. Структурные исследования смешанно-лигандных комплексов меди(I) в растворе 50
2.2.2. Комплексы меди(II) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами 57
2.2.2.1. Комплексы фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов с нитратом меди(II) 58
2.2.2.2. Комплексы фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов с Cu2( OOCMe)4(NCMe)2 63 2.2.3. Комплексы палладия(II) и рутения(II) с диэтоксифосфорил-1,10 фенантролинами 69
2.3. Применение комплексов меди(I) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами в катализе 71
2.3.1. Реакции образования связи С-С 72
2.3.2. Реакции образования связи C-гетероатом 78
2.4. Иммобилизация металлокомплексов с фенантролиновыми лигандами 80
2.4.1. Получение гетерогенных металлокомплексных катализаторов по золь-гель процессу 82
2.4.2. Модификация поверхности мезопористого оксида титана металлокомплексами, содержащими фосфорильную якорную группу 93
2.4.3. Постадийная сборка медных гетерогенных катализаторов на мезопористом оксиде титана 98
2.5. Применение медьсодержащих гибридных органо-неорганических материалов в катализе 101
2.5.1. Реакции кросс-сочетания 101
2.5.2. Получение эфиров алкенилборных кислот из ацетиленов 106
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 110
3.1. Общие условия, реагенты и растворители 110
3.1.1. Приборное обеспечение 110
3.1.2. Общие условия 110
3.1.3. Очистка растворителей 110
3.1.4. Очистка исходных реагентов 111
3.1.5. Синтез исходных соединений 112
3.2. Синтез 1,10-фенантролинилфосфонатов 112
3.3. Синтез Сu(2)(PPh3)Br 119
3.4. Синтез Сu(2)2PF6 121
3.5. Синтез комплексов меди(II) 124
3.6. Синтез комплексов палладия(II) 126
3.7. Синтез комплекса [Ru(bpy)2(2б)](PF6)2 (9б) 127
3.8. Каталитические тесты комплексов Cu(2)(PPh3)Br и Cu(2)PF6 128
3.9. Получение гибридных органо-неорганических материалов 129
3.10. Применение гибридных материалов в катализе 131
Выводы 135
Список литературы
