Введение
1. Литературный обзор.
1.1. Общие представления о клатратных соединениях 8
1.2. Клатратные гидраты 8
1.3. Структуры клатратных гидратов
1.3.1. Общие особенности, типы полостей 11
1.3.2. Структуры клатратных шдратон
1.3.2.1 Структуры гидратов низког о давления 13
1.3.2.2 Структуры гидратов высокою давления 14
1.3.3. Влияние размеров и формы молекулы юстя на структуру гидрата при атмосферном давлении и стабильность. Стехиометрия клатратных гидратов 19
1.5 Фазовые диаграммы систем с клагратообразованием
1.5.1 Системы с юстсм, способным растворяться во льду 23
1.5.2 Системы Ar, N2-H20 25
1.5.3 Системы с гидратом низкого давления KC-I 27
1.5.4 Системы с гидратом низкого давления KC-II с вакантными малыми полостями 31
1.5.5 Влияние давления на кривые плавления клатратных гидратов 32
1.5.6 Эффект «самоконсервации» газовых гидратов 33
1.6 Обзор методов исследования клатратных гидратов высокого давления 35
1.6.1 Исследование фаз высокого давления с применением метода закалки 36
1.6.2 Исследование объемных изменений при фазовых превращениях в системах с і идратообразованием 39
2. Экспериментальная часть.
2.1 Исследование іидратообразования в системах этан-вода и уїлекисдьій газ-вода в аппарате высокого давления для нейтронной порошковой дифрактометрии 41
2.2 Определение стехиометрии закаленных гидратов 43
2.3 Исследование закаленных гидратов аргона, метана и ацетона методом порошковой рентгеновской дифракции 45
2.4 Исследования в аппарате высокого давления с алмазными наковальнями 47
2.4.1 Спектроскопические исследования системы этан-вода 48
2.4.2 Дифракционные исследования систем этан-вода и углекислый газ-вода 49
2.5 Исследование объемных изменений налиниитрехфазною равновесия шдрат 1-гидрат 2-газ при высоких давлениях в системах аргон-вода и метан-вода 50
3. Результаты и обсуждение.
3.1 Исследование закаленных гидратов высокого давления
3.1.1. Исследование стехиометрии закаленных г идратов аргона и метана высокого давления 52
2.5.1 Дифракционные исследования закаленных гидратов
3.1.2.1. Гидраты в системах артн-вода и метан-вода 56
3.1.2.2. Гидраты в системе ацетон-вода 69
3.2 Система этан - вода
3.2.1 Исследование і идратных фаз высокого давления методом порошковой нейтронной и рентгеновской дифракции 73
3.2.2 Исследование фазовой диаграммы системы с помощью методов спектроскопии КР и оптической микроскопии в аппарате высокою давления с алмазными наковальнями.Предельное давление стабильности гидратов 75
3.3 Система диоксид углерода - вода
3.3.1 Исследования і идратных фаз высокого давления методами порошковой нейтронной и рентгеновской дифракции 80
3.4 Исследование объемных изменении на линии трехфазного равновесия гидрат 1 - гидрат 2 ~ газ при высоких давлениях
3.4,1 Исследование объемных изменений при превращениях і идратов в системе метан-вода 89
3.4.2 Исследование объемных изменений при превращениях гидратов в системе арюп-вода 94
Выводы 102
