Введение
Глава 1. Генерирование и реакции диазоциклопропанов и циклопропилдиазониевых ионов (обзор литературы) 7
1.1 Циклопропилдиазониевые ионы в качестве возможных интермедиатов 8
1.2 Диазоциклопропаны в качестве возможных интермедиатов 17
Глава 2. Генерирование и реакционная способность замещенных диазоциклопропанов (обсуждение результатов) 33
2.1 Синтез ЛҐ-нитрозо-Лг-циклопропилмочевин с различными заместителями в циклопропановом кольце 34
2.1.1 Синтез N-(2,2-диметилциклопропил)-Ы-нитрозомочевшы 35
2.1.2 Синтез Ы-(2,2-дихлорциклопропил)-№нитрозомочевины 36
2.1.3 Синтез Ы-(метшенциклопропш)-Ы-нитрозомочевины 39
2.1.4 Синтез Ы-питрозо-М-(2,2~дифенилциклопропил)мочевины 42
2.1.5 Синтез М-нитрозо-М-(2,3-дифенил~2-циклопропент)мочевины 42
2.1.6 Попытка синтеза N-numpo30-N-[2,2-бис(трифторметж)-циклопропил]мочевины 43
2.2 Изучение возможности генерирования и перехвата замещенных диазоциклопропанов (ДАЦП) 48
2.2.1 Перехват замещенных ДАЦП 3,3-диметилциклопропеном 49
2.2.2 Перехват замещенных ДАЦП метилметакрилатом и пиролиз полученных аддуктов 49
2.2.3 Перехват диазо-2-метиленциклопропана акрилатами и изучение изомеризации образующихся 2-пиразолинов 53
2.2.4 Изучение свойств генерируемого in situ 2-метиленциклопропилидена 56
2.2.5 Попытка перехвата 1-диазо-2,3-дифенил-2-циклопропена и родственных ему интермедиатов 5 8
2.3 Изучение влияния заместителей в циклопропановом кольце на возможность перехвата ионов циклопропилдиазония 61
2.4 Одновременный перехват диазоциклопропанов и ионов циклопропилдиазония подходящими субстратами 65
2.5 Квантовохимическое исследование строения и реакционной способности диазоциклопропанов 68
2.6 Изучение влияния заместителей в циклопропановом кольце на стабильность нитрозоциклопропилмочевин в метаноле 70
Глава 3. Экспериментальная часть 86
3.0 Исходные соединения 86
3.1 Синтез JV-Hinpo3o-JV- цикл опропилмочевин 87
3.1.1 Ы-Нитрозо-Ы-циклопропилмочевина 87
3.1.2 Ы-(2,2-Диметилциклопропил)-К-нитрозомочевша 87
3.1.3 И-(2,2-Дихлорциклопропил)--нитрозомочевина 88 ЗЛ.4 И-(Метиленциклопропил)-М-нитрозомочевина 91 3.1.4а М-(1,3,3-Тридейтеро-2-метиленциклопропил)-Н-иитрозомочевина 92
3.1.5 №-(2,2-Дифенилциклопропил)-№-нитрозомочевина 94
3.1.6 №-Нитрозо-№-(2,3-дифент~2-циклопропент)мочевина 95
3.1.7 Попытка синтеза N-HUmpo30-N-[2,2-6uc(mpu(pmopMemiui)—циклопропил]мочевины 95
3.2 Замещенные диазоциклопропаны в реакциях 1,3-диполярного циклопри соединения 101
3.2.1 Перехват замещенных диазоциклопропанов 3,3-диметилциклопропеном 101
3.2.2 Перехват замещенных диазоциклопропанов метилметакрилатом 102 3.2.2а Пиролиз пиразолинов, полученных при перехвате замещенных диазоциклопропанов метилметакрилатом 105
3.2.3 Перехват диазо-2-метженциклопропана акрилатами и изучение изомеризации образующихся 2-пиразолинов 106
3.2.4 Изучение свойств генерируемого in situ 2-метиленциклопропжидена 108
3.2.5 Реакции №нитрозо-К-(2гЗ-дифенил-2-цикдопрожнил)мочевины 109
3.3 Перехват ионов циклопропилдиазония 110
3.4 Одновременный перехват диазоциклопропанов и ионов циклопропилдиазония 113
3.5 Разложение нитрозоциклопропилмочевин в метаноле 114
Выводы 119
Список литературы
