Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Методы характеризации полистирольных носителей, функционализированных имидазолиевыми солями 9
1.2. Синтез полистирольных носителей, функционализированных имидазолиевыми солями 11
1.3. Методы характеризации N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия, иммобилизованных на полистирольный носитель 17
1.4. Синтез N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия, иммобилизованных на полистирольный носитель 18
1.4.1. Металлирование полистирольного носителя, функционализированного имидазолиевыми солями 19
1.4.1.1. Металлирование в присутствии внешнего основания 19
1.4.1.2. Металлирование с помощью Pd(OAc)2 в отсутствии внешнего основания
1.4.2. Иммобилизация на поверхности носителя предварительно синтезированных гидроксил-функционализированных N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II) 24
1.4.3. Полимеризация мономеров, содержащих N-гетероциклический карбеновый комплекс палладия(II) 26
1.5. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),
иммобилизованных на полистирольный носитель, в палладий-катализируемых реакциях
кросс-сочетания 28
1.5.1. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II), иммобилизованных на полистирольный носитель, в реакции Сузуки 28
1.5.2. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II), иммобилизованных на полистирольный носитель, в реакции Соногаширы 34
2. Обсуждение результатов 39
2.1. Исследование возможности использования металл-промотируемой реакции бензгидриламина с изоцианидными комплексами палладия(II) для одновременного генерирования и иммобилизации ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) на полимерном носителе 39
2.2. Исследование реакции бензиламина с бис-(трет-бутилизоцианид)палладия дихлоридом 52
2.3. Исследование каталитической активности синтезированных ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) в условиях реакции Соногаширы и Сузуки 55
2.4. Иммобилизация ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) на полимерном носителе 58
2.5. Исследование факторов, влияющих на стабильность и активность гетерогенной каталитической системы на основе ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) в условиях реакции кросс-сочетания 61
2.6. Исследования структурных параметров диаминокарбенового фрагмента, влияющих на стабильность ациклических диаминкарбеновых комплексов в условиях реакции кросс-сочетания
2.6.1. Стерические факторы и конформационная лабильность ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) 73
2.6.2. Монопротонный ациклический диаминокарбеновый комплекс 74
2.6.3. Хелатные ациклические диаминокарбеновые комплексы палладия 79
2.7. Исследование каталитической активности ациклических диаминокарбеновых
комплексов палладия(II) в реакциях кросс-сочетания (Соногаширы и Сузуки) 88
2.7.1. Реакция Соногаширы 88
2.7.2. Реакция Сузуки 93
3. Экспериментальная часть 95
3.1. Синтез исходных соединений 97
3.1.1. Общая процедура синтеза N-монозамещенных амидинов 97
3.1.2. Синтез бис-(ацетонитрил)палладия дихлорида 99
3.1.3. Синтез бис-(трет-бутилизоцианид)палладия дихлорида
3.1.4 Синтез и характеризация ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) 100
3.1.5 Общая процедура синтеза хелатных ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II)
3.1.6. Синтез и характеризация аминофункционализированных носителей 109
3.1.7. Синтез и характеризация иммобилизованных ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) (2aBHA@PS и 2bBHA@PS) 109
3.2. Исследование каталитической активности ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) в реакциях кросс-сочетания (Соногаширы и Сузуки) 110
3.2.1. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использовании гомогенных прекатализаторов 110
3.2.2. Общая процедура проведения реакции Сузуки при использовании гомогенных прекатализаторов 111
3.2.3. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использовании гетерогенных прекатализаторов 112
3.2.4. Общая процедура проведения реакции Сузуки при использовании гетерогенных прекатализаторов 112
3.2.5. Общая процедура проведения рециклинга гетерогенных прекатализаторов в реакции Соногаширы и Сузуки. 113
3.3. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использовании гетерогенных прекатализаторов в шприц-реакторных условиях 113
Выводы 115
Список литературы 117
