Введение
Глава I. Марганецпорфирины как координационные соединения ароматических макроциклических молекул 10
1.1 Электронное и геометрическое строение марганецпорфиринов 11
1.2 Спектральные свойства марганецпорфиринов 14
1.3 Устойчивость марганец(Ш)порфиринов в протонодонорных средах 23
1.4 Реакции аксиальной координации 30 Глава П. Марганецпорфирины как катализаторы в окислительно-восстановительных реакциях 31 П. 1 Роль соединений марганца в биологических системах 31 П. 2 Модельные каталитические реакции с участием
марганецпорфиринов 33
Экспериментальная часть 49
Глава III. Синтез и спектральная характеристика марганец(Ш)порфиринов, методика кинетических экспериментов и расчет параметров 49
III. 1 Синтез и спектральная характеристика комплексов марганца с л/езо-фенилзамешенными р - октаалкилпорфиринами 49
Ш.2 Спектрофотометрическое определение кинетических и термодинамических параметров реакций марганец(Ш)порфиринов 58
III. 3 Методика исследования каталазной активности марганец(Ш)порфиринов 65
Обсуждение результатов 68
Глава IV. Особенности синтеза ароматических макроциклических комплексов марганца 68
Глава V. Взаимосвязь строения ароматических макроциклических комплексов марганца с устойчивостью в растворах 73
V.1 Кинетика и механизм диссоциации марганец(Ш)октаэтилпорфиринов в серной кислоте 74
V.2 Кинетика и механизм диссоциации марганец(Ш)октаэтил-порфиринов в смешанном растворителе HOAC-H2SO4 80
V.3 Влияние органической части молекулы на кинетику диссоциации марганец(Ш)октаэтилпорфиринов в смесях серной и уксусной кислот 85
Глава VI. Количественная характеристика и механизм реакций окисления марганец(Ш)порфиринов пероксидом водорода 94
VI. 1 Реакции ацидотетрафенилпорфиновых комплексов марганца(Ш) с
пероксидом водорода 94
VI. 2 Реакция (хлор)марганец(Ш)октаэтилпорфина с пероксидом водорода 104
Глава VII. Реакционная способность и механизмы реакций марганец(Ш)порфиринов как моделей природных каталаз 113
VII. 1 Особенности каталазного действия марганец(Ш)тетрафенилпорфинов 113
VII.2 Влияние ароматической природы макроцикла на каталазнную активность октаэтилпорфириновых комплексов марганца(Ш) 123
Глава VIII. Особенности химического поведения марганец(Ш)порфиринов с принципиально новой природой координационного взаимодействия катиона марганца с органической частью молекулы. SAT комплекс три(хлор)марганец(Ш)монофенилоктаметилпорфин 131
Выводы 136
Литература
