ВВЕДЕНИЕ.................................................................................................................................... 6
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.................................................................................................................. 13
/. 1. Введение...................................................................................................................................................13
1.2. Катализ реакции циклоприсоединения СО? к эпоксидам..................................................................18
1.3.1 Введение........................................................................................................................................... 29
1.3.2. Кинетическоерасщепление эпоксидов с использованием саленовых комплексов Со(Ш) в
качестве катализаторов............................................................................................................................31
1.3.3. Кинетическоерасщепление эпоксидов с использованием комплексов иридия в качестве
катализаторов........................................................................................................................................... 44
1.3.4. Кинетическоерасщепление эпоксидов с использованием саленовых комплексов алюминия(Ш) в
качестве катализаторов........................................................................................................................... 46
1.3.5. Кинетическоерасщепление эпоксидов с использованием хиральныхмакроциклов................. 46
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ...................................................................................................... 53
2.1. Комплексы Со(П1) как бифункциональные катализаторы реакции циклоприсоединения СО? к
монозамещенным эпоксидам........................................................................................................................53
2.1.1. Синтез и характеристика рацемического комплекса Со(Ш) гас-9...........................................55
2.1.2. Оптимизация условий проведения реакции циклоприсоединения СО? к эпоксидам на примере
оксида стирола............................................................................................................................................56
2.1.3. Оценка применимости новой каталитической системы дляразных эпоксидов...................... 58
2.1.4. Подтверждение участия водородных связей в катализе...........................................................59
2.1.5. Механистические исследования.................................................................................................... 64
2.2. Хиральный комплекс Со(111) на основе (1R,2К)-дифенилэтилендиамина: синтез и катализреакции
циклоприсоединения СО? к эпоксидам.........................................................................................................68
2.2.1. Синтез и характеристика диастереомерных комплексов Со(Ш).............................................68
2.2.2. Сравнение активности диастереомерных комплексовA(R,R)-10-I и A(R,R)-10-1 с ранее
описанными комплексами в реакции циклоприсоединения СО? к окиси стирола и подбор условий ...72
2.2.3. Оценка каталитической активности диастереомерного комплекса A(R,R)-10-\ по
отношению к другим эпоксидам...............................................................................................................74
2.2.4. Механистические исследования................................................................................................... 75
2.2.5. Катализ кинетического расщепления эпоксидов комплексом A(R,R)-10-I............................... 81
2.2.6. Катализ кинетического расщепление оксида халкона комплексом A(R,R)-10-l...................... 82
2.3. Хиральные комплексы Ni(II) как кислоты Льюиса в реакции кинетического расщепления
монозамещенных эпоксидов..........................................................................................................................84
2.3.1. Синтез новых хиральных комплексов-катализаторов и тестирование их в реакции
кинетическогорасщепления окиси стирола.............................................................................................84
2.3.2. Оценка новых каталитических систем на основе комплексов Ni(II) в реакции кинетического
расщепления монозамещенных эпоксидов................................................................................................95
2,3.3. Механистические исследования.....................................................................................................96
З.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ....................................................................................................100
3.1. Общая информация.............................................................................................................................100
23.2. Методика получения рацемических комплексов Со(Ш) гас-9........................................................101
3.3 Рентгеноструктурное исследование комплекса Со(Ш) rac-9-1......................................................104
3.4. Расчёт порядка по катализатору для комплекса rac-9-I...............................................................105
3.5. Методика получения диастереомерных комплексов Со(Ш) (R,R)-10-1.........................................107
3.6. Рентгеноструктурное исследование комплексов Со(Ш) (R,R)-10-I..............................................109
3.7. Методика получения комплекса Си(П) (SJ-11-I..................................................................................110
3.8. Методика получения комплекса Nl(II) (S)-12-OAc................................................................................. 111
3.9. Методика получения комплексов N1(11) 12-1, (S)-14-I............................................................................112
3.10. Методика получения комплекса Pd(II) (S)-13-I.................................................................................... 114
3.11. Рентгеноструктурное исследование комплекса Ni(II) (S)-12-l........................................................114
3.12. Методики получения хиральных солигандов.................................................................................116
3.15. Методика проведения реакции циклоприсоединения СО2 к эпоксидам в присутствии комплексов
rac-9-I и (R,R)-1O-I...................................................................................................................................... 118
3.16. Методика проведения реакции кинетического расщепления оксида халкона............................118
3.17, Методика проведения реакции кинетического расщепления эпоксидов в присутствии
комплексов 12-14-1.................................................................................................................................................... 119
3.18. Характеристика полученных циклических карбонатов................................................................119
4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ................................................................................................................................... 122
5. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ...........................................123
6. СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ..............................................................................124
