Введение
ГЛАВА 1. E/Z- и Z/E-фотоизомеризации относительно связи С=С 14
1.1 .Геометрическая фотоизомеризация алкенов (основные положения) 14
1.1.1. Механизмы изомеризации арилэтиленов 16
1.1.2. Адиабатическая фотоизомеризация в синглетном электронном состоянии 19
1.1.3. Необратимая и обратимая изомеризации в триплетном электронном состоянии 20
1.2. Двухстадийный механизм фотоизомеризации ацилированных кетоенаминов гетероциклического ряда 26
ГЛАВА 2. E/Z-Фотоизомеризации стерически напряженных кетоенаминов гетероциклического ряда и их производных ... 40
2.1. Изомеризации стерически напряженных кетоенаминов 40
2.1.1. Имины 2-бензоил- и 2-ацетил-3-гидроксибензо[6]тиофенов.. 42
2.1.2. Имины 2-ацетил-3-гидроксинафто[1,8-6,с]тиопирана и 3-гидроксинафто[1,8-6,с]тиопиран-2-карбальдегида 50
2.1.3. Имины 2-ацетил-3-гидрокси-1-метилиндола 55
2.1.4. Флуоресцентные свойства иминов 2-ацетил-З-гидроксибензо[6]тиофена и 2-ацетил-3-гидрокси-1-
метилиндола 58
2.2. Производные стерически напряженных кетоенаминов 65
2.2.1. Фенилртутные производные иминов 2-ацетил-З- гидроксибензо тиофена 66
2.2.2. Гидразоны 2-ацетил-3-гидроксибензо[6]тиофена, 2-ацетил-3-гидроксибензо[6]фурана и 2-(2-метилпропионил)-3-
гидроксибензо[6]фурана 68
2.3. Рентгеноструктурные исследования 77
ГЛАВА 3. Z /E-фотоизомеризации ацилированных кетоенаминов гетероциклического ряда, сопровождающиеся миграцией ацильных групп 87
3.1. Фото- и термохромные превращения ацилированных алкилиминов 3-гидроксибензо[6]тиофен-2-карбальдегида и 3-гидрокси- 1-метилиндол-2-карбальдегида 88
3.2. Фотохромизм N-ацилированных кетоенаминов с флуорофорными мигрантами и/или заместителями 98
3.2.1. N-Ацилированные 2-(2-метоксифенил- и 2-(2-тозиламинофениламинометилен)бензо [6]тиофен-3 (2//)-оны 99
3.2.2. N-Ацилированные 2-рМ-(5-хлорхинолин-8-ил)- и 2-[N-(хинолин-8-ил)аминометилен]бензо[6]тиофен-3(2//)-оны . 103
3.2.3. Флуоресцентные свойства N-ацилированных кетоенаминов 106
3.3. Фотохромные хемосенсоры для катионов металлов 109
3.3.1. N-Ацилированные 15-краун-5-содержащие фенилимины 3-
гидроксибензо[6]тиофен-2-карбальдегида 109
ГЛАВА 4. Кетоенамины бензо [ь] фу ранового ряда -таутомерные флуоресцентные хемосенсоры на катионы металлов 129
4.1. 15- Краун-5-содержащие фенилимины 5-гидрокси-2,3- тетраметиленбензо[Ь]фуран-4-карбальдегида и его производных 129
ГЛАВА 5. Валентная изомеризация 2,3-дизамещенных норборнадиенов по типу (2тс+2и)-циклоприсоединения 134
5.1. Изомеризация норборнадиен-квадрициклан (основные положения) 134
5.1.1. Фотосенсибилизация валентной изомеризации норборнадиена в квадрициклан 135
5.1.2. «Донорно-акцепторные» норборнадиены 142
5.1.3. 2,3-Дизамещенные норборнадиены 144
5.1.4. Полимерно-связанные норборнадиены и сенсибилизаторы . 146
5.2. Фотохимическая изомеризация 2.3-дизамещенных норборнадиенов в соответствующие квадрицикланы 155
5.2.1. Карбонилсодержащие норборнадиены 155
5.2.2. Амиды З-фенилнорборнадиен-2-карбоновой кислоты 161
5.2.3. Имины, гидразоны и другие производные 3-фенилнорборнадиен-2-карбальдегида 165
5.2.4. Молекулярные структуры 3-фенилнорборнадиен-2-(фенил)альдимина и 3-фенил-2-(2,2-дициановинил)-
норборнадиена 169
5.2.5. Норборнадиены, содержащие при одной из двойных связей гетероциклические катионы 174
ГЛАВА 6. Бифотохромные системы, способные к геометрической z/e-изомеризации и валентной изомеризации по типу (2тс+2л)- циклоприсоединения 183
6.1. Фотоизомеризации динорборнадиеновых систем 183
6.2. Бифотохромные системы с постадийными фотоинициированными процессами: Z/Є-изомеризацией, N—Ю миграцией норборнадиенсодержащей ацильной группы и валентной изомеризацией в соответствующие квадрицикланы 187
ГЛАВА 7. Экспериментальная часть 191
7.1. Методики синтезов 191
7.2. Методики физико-химических измерений 209
7.3. Кинетические и термодинамические измерения и расчеты 210
Выводы 211
Литература
