Введение
1. Синтез и свойства 3,4-дигидропиримидин-2(7//)-онов (-тионов) (литературный обзор) 8
1.1 .Методы синтеза 3,4-дигидропиримидин-2(7Я)-онов (-тионов) 8
1.1.1. Методы, включающие построение гетероцикла из ациклических соединений 8
1.1.1.1. Трехкомпонентная конденсация альдегидов, р-дикарбонильных соединений и производных мочевины (тиомочевины) (реакция Биджинелли) 8
1.1.2. Методы, основанные на введении и трансформации функциональных групп в производных пиримидинона 25
1.1.2.1. Взаимодействие производных 2-алкокси- и 2-алкилтио-1,6-дигидропиримидинов с электрофильными реагентами 25
1.1.2.2. Дегидратация 4-гидрокси-4-Ягтетрагидропиримидин-2(7Я)-онов (-тионов) 27
1.2. Свойства 3,4-дигидропиримидин- 2(7//)-онов 27
1.2.1. Физико-химические свойства 27
1.2.2. Химические свойства 27
1.2.2.1. Дегидрирование и окисление 27
1.2.2.3. Алкилирование и ацилирование 30
1.2.2.4. Прочие реакции 32
1.2.3. Биологическая активность 33
1.3. Заключение 35
2. Синтез производных 3,4-дигидропиримидин-2(7/7)-она (-тиона) в условиях высокого давления и под действием каталитических систем на основе ионных жидкостей, (обсуждение результатов) 37
2.1 Синтез 6-метил-5-метоксикарбонил-4-фенил-3,4-дигидропиримидин-2(7Д)- она из бензальдегида, метилацетоацетата и мочевины в условиях высокого давления 37
2.1.1. Определение кинетических и термодинамических параметров реакции... 37
2.1.2. Влияние фазовых переходов растворителя на протекание реакции Биджинелли в условиях высокого давления 41
2.2. Пергалогенобораты, -фосфаты и -алюминаты алкиламинов и алкилимидазолов как катализаторы реакции Биджинелли 47
2.2.1.Синтез пергалогеноборатов, -фосфатов и -алюминатов алкиламинов и алкилимидазолов 48
2.2.2. Сравнительное изучение каталитической активности солей алкиламинов и алкилимидазолов в реакции бензальдегида с ацетилацетоном и мочевиной 50
2.2.3. Область применения солей алкиламинов и алкилимидазолов с фтор- и хлорсодержащими анионами как катализаторов реакции Биджинелли 52
2.2.3.1. Синтез 3,4-дигидропиримидин-2(7Я)-онов (-тионов) из альдегидов, Р-дикарбонильных соединений и мочевины (тиомочевины) 52
2.2.3.2. Синтез 4-гидрокси-4-фторалкилтетрагидропиримидин-2(7//)-онов (-тионов) 54
2.2.4. Возможный механизм каталитического действия пергалогеноборатов, - фосфатов и -алюминатов алкиламинов и алкилимидазолов в реакции Биджинелли 58
2.3 Синтез 3-замещенных 3,4-дигидропиримидин-2(7//)-онов из альдегидов, Р- дикарбонильных соединений и производных изомочевины под действием ионных жидкостей 59
2.3.1. Реакция ароматических альдегидов с р-дикарбонильными соединениями в каталитической системе ацетат пиперидиния - ионная жидкость [Bmim][BF4] 60
2.3.2. Конденсация 2-арилиденовых производных метилацетоацетата и ацетилацетона с О-метилизомочевиной в ионной жидкости [Bmim][BF4].. 65
3. Экспериментальная часть 69
3.1. Аппаратура и методики исследования реакции Биджинелли в условиях высокого давления 69
3.1.1. Установка высокого давления 69
3.1.2. Калибровка установки высокого давления по температуре 70
3.1.3. Методика проведения опытов на установке высокого давления 71
3.1.4. Методика определения давления фазовых переходов растворителя при заданной температуре 71
3.2. Аналитическое оборудование, синтез исходных соединений, очистка растворителей 73
3.3. Методики синтеза 74
3.3.1. Катализируемая солями (5) - (10) синтез 3,4-дигидропиримидин-2(/#)-онов (-тионов) (общая методика) 74
3.3.2. Катализируемый солью (5) синтез 4-гидрокси-4-фторалкил-тетрагидропиримидин-2(7Я)-онов (-тионов) (общая методика) 78
3.3.3. Синтез 6-фторалкил 3,4-дигидропиримидин-2(Ш)-онов 81
3.3.4. Катализируемая системой [Bmim][BF4] - [Pip][OAc] реакция альдегидов с Р-дикарбонильными соединениями, (общая методика) 81
3.3.5. Синтез 2-метокси 1,4- и 3,4-дигидропиримидинов (общая методика) 84
3.3.6. Синтез производных 4-арил-6-метил-3-этоксикарбонил-3,4-дигидропиримидин-2(7Я)-она (общая методика) 85
Выводы: 87
Список использованной литературы 88
