Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы 11
1.1 Радикальная полимеризация. Живая контролируемая полимеризация. Виды РКП 11
1.2 РКП в присутствии НР. Механизм, кинетика 14
1.3 Способы управления параметрами полимеризации 25
1.4 Влияние побочных реакций на кинетику РКП. Полимеризация метакриловых мономеров 28
1.5 Радикальная полимеризация с захватом спина. Механизм процесса. Основные достижения 32
1.6 Методы изучения основных реакций ПКНР 34
1.7 Постановка задачи 38
ГЛАВА 2. Теоретическое исследование влияния протонирования на гомолиз имидазолиновых алкоксиаминов 41
Введение 41
Экспериментальная часть 42
Результаты и обсуждение 44
2.1 Измерение констант протонирования рКа функциональных групп алкоксиамина 2с 44
2.2 Определение концентрационной зависимости протонированных форм алкоксиаминов 1а-2с от рН 47
2.3 Стабилизация радикальных продуктов реакции гомолиза: корреляции между энергией стабилизации радикалов, константами СТВ и энергией Гиббса реакции гомолиза C-ON связи 55
Заключение 61
ГЛАВА 3. Теоретическое изучение реакции переноса атома водорода по внутримолекулярному механизму. применение новых стерически затруднённых нр для контроля полимеризации метакриловых мономеров 62
Введение 62
Экспериментальная часть 63
3.1 Теоретическое изучение реакции переноса атома водорода по внутримолекулярному механизму 67
3.2 Применение новых стерически затруднённых НР для контроля полимеризации метакриловых мономеров 79
Заключение 92
ГЛАВА 4. Кинетические особенности полимеризации с захватом спина в присутствии нитронов 94
Введение 94
Экспериментальная часть 95
4.1 Кинетическая схема идеального процесса ESCP. Зависимость концентраций основных компонентов ESCP от времени 96
4.2 Зависимость основных характеристик полимера ESCP от времени 99
4.3 Влияние условий полимеризации в присутствии нитронов на основные характеристики получаемого полимера 108
4.4 Подбор оптимальных параметров полимеризации в присутствии нитронов 112
4.5 Влияние побочных реакций на характеристики полимера ESCP 115
Заключение 118
Основные результаты и выводы 119
Благодарности 121
Список литературы 122
Список публикаций по теме диссертации
