Введение
1 Некоторые методы теоретического исследования спектров молекул 11
1.1 Колебательно-вращательный гамильтониан 11
1.2 Приближение Борна - Оппенгеймера 15
1.3 Теория изотопозамещения 17
1.4 Операторная теория возмущения 20
1.5 "Расширенное" приближение локальных мод 24
1.6 Теория неприводимых тензорных операторов 25
1.7 Неоднозначность определения эффективного гамильтониана. Редукция . 31
2 "Расширенное" приближение локальных мод применительно к молекуле метана 33
2.1 Компиляция теории изотопозамещения и "расширенного" приближения
2.2 Константы форм колебаний многоатомной молекулы 35
2.3 Параметр неоднозначности siwy для молекулы метана 37
2.4 Соотношения между силовыми параметрами молекулы метана 39
2.5 Соотношения между спектроскопическими параметрами молекулы метана . 41
3 "Расширенное" приближение локальных мод применительно к молекуле метана: CHгDг^—CH4 45
3.1 Константы форм колебаний, колебательно - вращательные и Кориолисовы коэффициенты молекулы CH2D2 46
3.2 Силовые параметры внутримолекулярной потенциальной функции для молекулы CH2D2 в нормальных координатах 49
3.3 Изотопические соотношения между спектроскопическими параметрами шх, хх , В сг, Q!A молекулы СН4 и молекулы CH2-U2 51
3.4 Изотопические соотношения между спектроскопическими параметрами молекулы СН4 и молекулы CH2D2: взаимодействия Ферми-типа 57
3.5 Изотопические соотношения между спектроскопическими параметрами молекулы СН4 и молекулы CH2D2: взаимодействие типа Кориолиса 64
3.6 Синтетический спектр молекулы CH2D2, построенный на основе результатов исследования изотопической зависимости 70
4 "Расширенное" приближение локальных мод применительно к молекуле метана: CH3DCH4 и CHD3CH4 72
4.1 Симметризованные операторы и симметризованные волновые функции молекулы типа XYZ3 в представлении неприводимых тензорных операторов . 72
4.2 Матрица эффективного вращательного гамильтониана: свойства симметрии 77
4.3 Матрица эффективного вращательного гамильтониана: теория возмущений 80
4.4 Спектроскопические параметры молекулы типа XYZ3 (C3v) как функции структурных параметров и параметров внутримолекулярной потенциальной функции 81
4.5 Изотопические соотношения для молекул CH3D и CHD3 88
5 Определение параметров потенциальной функции многоатомных моле кул 99
5.1 Связь естественных координат с нормальными координатами многоатомной молекулы 100
5.2 Гамильтониан многоатомной молекулы в координатах Ri 102
5.3 Применение разработанного метода к молекулам типа XY3 и ZXY3 с тремя эквивалентными связями 107
5.4 Применение разработанного метода к молекулам типа XY4 с четырьмя эквивалентными связями 109
5.5 Редукция матрицы гамильтониана большой размерности 110
5.6 Проверка эффективности разработанного подхода на примере трехатомной (сероводород) и четырехатомной (формальдегид) молекул 114
Заключение 122
Список использованной литературы
