Введение
1. Литературный обзор 6
1.1. Гомогенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Fe, Со, CrnV 6
1.1.1. Синтез и строение бис(имино)пиридиновьгх комплексов Fe, Со, Сг и V 6
1.1.2. Влияние строения комплекса и активатора на активность катализатора и свойства получаемого полиэтилена 11
1.1.3. Влияние условий полимеризации на активность катализатора и свойства получаемого полиэтилена 23
1.1.4. Сополимеризация этилена с а-олефинами и полярными мономерами на бис(имино)пиридиновьгх комплексах 27
1.1.5. Физико-химические исследования активного компонента бис(имино)пиридиновых комплексов металлов 28
1.1.6. Теоретические исследования бис(имино)пиридиновых катализаторов 31
1.2. Нанесенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Fe, Со, СгиУ 34
1.3. Методы определения числа активных центров и констант скорости роста 41
1.3.1. Кинетические методы 41
1.3.2. Метод ингибирования 43
1.3.3. Методы меченых катализаторов 43
1.3.4. Метод радиоактивных ингибиторов 44
1.3.5. Значения Ср и кр для различных катализаторов полимеризации по литературным данным 48
2. Методика эксперимента 52
2.1. Исходные вещества и реагенты 52
2.2. Компоненты каталитической системы 53
2.3. Полимеризация этилена 54
2.4. Методика опытов с применением 14СО 54
2.5. Измерение молекулярно-массовых характеристик ПЭ 61
3. Гомогенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Fe, СоиСг 63
3.1. Данные о кинетике полимеризации этилена на гомогенных катализаторах 63
3.2. Влияние времени полимеризации на Ср и кр 65
3.3. Влияние времени полимеризации на молекулярно-массовые характеристики получаемого ПЭ 72
3.4. Влияние температуры полимеризации на число активных центров, константу скорости роста и свойства ПЭ, получаемого на катализаторе L СгС1з+А1(і-Ви)з 81
3.5. Заключение к Главе 3 86
4. Нанесенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Fe и Со 88
4.1. Влияние времени полимеризации на активность и значения Ср и кр 88
4.2. Влияние водорода на число активных центров и константу скорости роста 90
4.3. Влияние носителя на Ср, кр и молекулярно-массовые характеристики получаемого ПЭ 96
4.4. Влияние температуры полимеризации на число и реакционную способность активных центров 103
4.4.1. Влияние температуры полимеризации на значения Ср и кр при полимеризации этилена в присутствии водорода на нанесенных катализаторах на основе комплекса LFeCb 103
4.4.2. Влияние температуры полимеризации на значения Rmax, Ср и кр при полимеризации этилена в отсутствие водорода на нанесенных катализаторах на основе комплекса LFeCb 113
4.4.3. Влияние температуры полимеризации на Ср и кр при полимеризации этилена на нанесенном катализаторе LCoCb/SiCb 121
4.5. Заключение к Главе 4 129
Выводы 131
