Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 10
1.1. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях 10
1.1.1. Химическая поляризация ядер (ХПЯ) 10
1.1.2. Стимулированная поляризации ядер (СПЯ). Проявление обменного взаимодействия и спин-селективной гибели в спектрах СПЯ. 12
1.1.3. ХПЯ с переключением внешнего магнитного поля (ХПЯ ПВМП) 16
1.2. Радикальные пары с ограниченной подвижностью 18
1.2.1. Короткоживущие бирадикалы в фотохимических реакциях. Исследование коротко живущих бирадикалов методами импульсного лазерного фотолиза, ХПЭ, ХПЯ и СПЯ. 18
1.2.2. Радикальные пары в мицеллах. Исследование мицеллизованных радикальных пар методами импульсного лазерного фотолиза, ХПЭ, ХПЯ и СПЯ. Влияние температуры и концентрации солей на свойства мицелл 23
1.3. Последовательные бирадикалы и радикальные пары в гомогенных и мицеллярных растворах 31
1.4. Магнитные и спиновые эффекты в присутствии стабильных нитроксильных радикалов 34
Постановка задачи 37
ГЛАВА 2. Экспериментальное и теоретическое исследование последовательных бирадикалов методом СПЯ 38
2.1. Введение 38
2.2. Модель расчёта спя в последовательных бирадикалах 38
2.3. Основные закономерности спя последовательных бирадикалов 40
2.3.1. Влияние константы трансформации первичного бирадикала во вторичный 41
2.3.2. Влияние величины обменного взаимодействия на спектры СПЯ последовательных бирадикачов 42
2.3.3. Особенности формирования СПЯ в симметричных бирадикалах 43
2.4. Экспериментальная установка 44
2.5. Результаты 47
2.6. Обсуждение результатов 55
2.6.1. Ацил-алкилъные бирадикалы 55
2.6.2. Бис-алкильные бирадикалы 59
2.7. Заключение 60
ГЛАВА 3. Экспериментальное и теоретическое исследование последовательных мицеллизованных радикальных пар методом СПЯ 61
3.1. Введение 61
3.2. Модель расчёта спя последовательных мицеллизованных радикальных парах. 61
3.3. Основные закономерности формирования спя в последовательных мицеллизованных радикальных парах 63
3.4. Результаты 68
3.5. Обсуждение 75
3.5.1. Фотолиз дибензилкетона (ЦБК) 75
3.5.2. Фотолиз метилдибензилкетона (МеДБК) 77
3.5.3. Фотолиз 2,2 ,4,4- тетраметш-диметилацетон дикарбоксилата (ТДД)... 77
3.5.4. Сравнение спектров СПЯ последовательных бирадикалов и мицеллизованных РП 78
3.6. Заключение 80
ГЛАВА 4. Исследование влияния температуры и концентрации добавленной соли (NaCl) на свойства мицелл методом СПЯ 82
4.1. Введение 82
4.2. Результаты 83
4.3. Обсуждение 91
4.3.1. Влияние температуры на спектры СПЯ мицеллизованных РП. 91
4.3.2. Влияние концентрации добавленной соли (NaCl) на спектры СПЯ мицеллизованных РП. 95
4.3.3. Влияние температуры на кинетики СПЯмицеллизованных РП. 96
4.3.4. Влияние концентрации добавленной соли (NaCl) на кинетики СПЯ мицеллизованных РП . 97
4.4. Заключение 99
ГЛАВА 5. Исследование влияния стабильных нитроксильных радикалов (на примере темпо) на спя бирадикалов и радикальных пар в гомогенных растворах 100
5.1. Введение 100
5.2. Исследование влияния темпо на спектры и кинетики СПЯ последовательных бирадикалов 101
5.3. Исследование влияния темпо на спектры спя и для радикальных пар в гомогенных растворах 105
5.4. Кинетика хпя в слабых магнитных полях в реакциях углеродцентрированных радикалов в присутствии темпо 107
5.5. Заключение 111
Выводы 113
