Введение
Глава 1 Литературный обзор 12
1.1. Химическая поляризация ядер. Качественное описание 12
1.2. Методы изучения короткоживущих промежуточных радикальных частиц, основанные на магнитных и спиновых эффектах в химических реакциях 13
1.2.1. Прямые магиито-резоиансиые методы детектирования короткоживущих радикальных частиц 13
1.2.2. Косвенные магнитно-резонансные методы детектирования короткоживущих радикальных частиц 15
1.2.3. Методы, основанные на влиянии ВЧ-поля на ядерную поляризацию продуктов радикачьиых реакций 17
1.2.4. МетодХПЯ. IS
1.2.5. Метод ХПЯ с переключением внешнего магнитного поля 19
1.2.6. ХПЯ с двойным переключением магнитного поля 21
1.3. Электронная спиновая релаксация радикалов в слабых магнитных полях 24
1.3.1. Спиновые уровни радикалов в слабых магнитных полях. 25
1.3.2. Спиновая релаксация, обусловленная модуляцией анизотропного СТВ 27
1.3.3. Спиновая релаксация, обусловленная модуляцией изотропного СТВ 28
1.3.4. Спиновая релаксация, обусловленная модуляцией спин-вращательного взаимодействия 29
1.3.5. Спиновая релаксация, обусловленная электронным спиновым обменом в сильных магнитных полях. 30
1.3.6. Спиновая релаксация, обусловленная диполь-дипольным взаимодействием 33
1.4. Магнитные и спиновые эффекты в радикальных системах с тремя спинами 35
Постановка задачи 40
Глава 2. Экспериментальная часть 42
2.1.Экспериментальнаяустановкадля исследования ХПЯ вусловиях двойного
переключения магнитного поля 42
2.2. Экспериментальная установка для исследования ЭПР в слабых магнитных полях . 44
2.3. Экспериментальная установка для изучения ЭПР с временным разрешением 46
Глава 3 49
Разработка и применение метода ХПЯ с двойным переключением магнитного поля 49
3.1. Введение 49
3.2. Применение метода ХПЯ ДПМП для исследования радикалов с простой сверхтонкой структурой. Фотолиз п-бензохинона 49
3.3. Применение метода ХПЯ ДПМП для исследования радикалов со сложной сверхтонкой структурой 58
3.3.1. Сенсибилизированная изомеризация фумаронитрила 59
3.3.2. Особенности расчета биений для радикаюв фумаронитрила. 61
3.3.3. Влияние ВЭО на осцилляции ХПЯ. 63
3.3.4. Влияние начальной заселенности спиновых уровней радикалов на фазу осцилляции. Определение знака ХПЭрадикалов фумаронитрила 65
3.4. Заключение 68
Глава 4 Теоретическое и экспериментальное исследование электронной спиновой релаксации, обусловленной электронным спиновым обменом в слабых магнитных полях 70
4.1. Введение 70
4.2. Теоретическое рассмотрение электронной спиновой релаксации, обусловленной ЭСО в слабых магнитных полях 70
4.3. Экспериментальное исследование спиновой релаксации, индуцированной ЭСО, и сравнение с теоретическим расчетом 83
4.4. Заключение 86
Глава 5 Химическая поляризация ядер и электронов мицеллизованных радикальных пар в присутствии нитроксильных радикалов 87
5.1. Влияние нитроксильных радикалов на ХПЯ мицеллизованных РП 87
5.1.1. Введение 87
5.1.2. Радикальные пары в мицеллах 88
5.1.3. Обсуждение результатов. 97
5.2. Химическая поляризация ядер в триадах нитроксил-ион-радикальная пара 98
5.3. Влияние нитроксильных радикалов на ХПЭ мицеллизованных РП 102
5.3.1. Введение 102
5.3.2. Основные характеристики спектров ЭПР спин-коррелированных радикальных пар 103
5.3.3. ЭПР спин-коррелированных мицелляриых пар в отсутствие стабтьиых нитроксшъных радикалов 109
5.3.4. Влияние нитроксальиых стабильных радикалов иаХПЭ спин-коррелированных радикальных пар в мицелляриых растворах. 111
5.3.5. Обсуждение экспериментальных результатов. 115
5.5. Заключение 123
Выводы 124
Список литературы
