Введение
1. Литературный обзор
1.1. Электропроводность твёрдых тел 10
1.2. Физико-химические свойства систем полимер - соль 13
1.2.1. Ионная сольватация и сольватокомплексообразование в системах полимер - соль 14
1.2.2. Фазовые равновесия в системах полимер - соль 17
1.2.3. Структура макромолекулярных сольватных комплексов 23
1.2.4. Ионный и электронный перенос в системах полимер -соль 26
2. Экспериментальные методы исследования твердых полимерных электролитов
2.1. Характеристика исходных материалов 39
2.2. Приготовление пленок твердых полимерных электролитов 40
2.3. Рентгенофазовый анализ 40
2.4. Колебательная спектроскопия 41
2.5. Измерение электронных спектров поглощения 41
2.6. Определение числа частиц в растворе 42
2.7. Импедансспектроскопия 44
2.8. Измерение электронной составляющей проводимости 49
2.9. Измерения температуры стеклования 51
2.10. Исследование электродноактивных характеристик мембран для ионоселективных электродов 51
3. Исследование растворимости солеи 3d- металлов в сополимере акрилонитрила и бутадиена (40:60)
3.1. Выбор макромолекулярного растворителя 56
3.2. Выбор соли 57
3.3. Установление предела растворимости СоС12 в СКН-40 64
3.4. Исследование термической устойчивости пленок СКН-40-СоС12 64
4. Исследование сольватокомплексообразования в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС12
4.1. Характеристика СКН-40 как макромолекулярного растворителя 67
4.2. Природа химической связи в нитрильных и олефиновых комплексах переходных металлов 68
4.3. Нитрильные и олефиновые комплексы кобальта (II) 70
4.3.1. Литературные данные 70
4.3.2. Экспериментальные результаты 74
4.3.2.1. Ацетонитрил - СоС12 74
4.3.2.2. Полибутадиен - СоС12 80
4.4. Идентификация состава и структуры макромолекулярных сольватных комплексов, образующихся в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС12 83
5. Исследование транспортных свойств твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС12
5.1. Измерения температурных и концентрационных зависимостей общей электропроводности 97
5.2. Идентификация носителей заряда 104
5.3. Исследование причин появления электронной проводимости 107
5.4. Механизмы электропереноса в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС12 109
6. Кобальтселективныи электрод на основе твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоСЬ
6.1. Ионоселективные электроды 114
6.2. Исследование электродноактивных свойств твердых полимерных электролитов системы СКН-40 - СоСЬ 117
6.3. Характеристики (стандартизация) кобальтселективного электрода 123
6.3.1. Определение диапазонов линейности электродной функции и крутизны электродной функции 123
6.3.2. Определение рабочей области рН 124
6.3.3. Время установления постоянного значения потенциала 124
6.3.4. Определение предела обнаружения и времени жизни 124
6.3.5. Определение коэффициентов потенциометрической селективности 125
6.3.6. Определение содержания кобальта в сплаве методом прямой потенциометрии с использованием кобальтселективного электрода 126
6.4. Сравнение характеристик Со-СЭ с мембраной из ТПЭ с аналогами 126
Заключение 130
