Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Приближение нулевого дифференциального перекрывания 9
1.2. Применение квантовой химии при изучении реакционной способности 18
1.2.1. Расчёты потенциальных поверхностей химических реакций 18
1.2.2. Метод возмущённых молекулярных орбиталей 22
1.2.3. Метод граничных орбиталей 23
1.2.4. Принцип сохранения орбитальной симметрии в химических реакциях 24
1.2.5. Основные закономерности 1,3-диполярного и анионного цикл присоединения 25
1.3. Квантовохимические расчёты химических сдвигов ЯМР 31
1.3.1. Корреляция химических сдвигов ЯМР с зарядами на атомах 36
1.4. Квантовохимические расчёты констант спин-спинового взаимодействия 38
2. Обсуждение результатов 46
2.1. Структура-и регионаправленность реакций присоеди нения и циклизации сопряжённых гетероатомных соединений 46
2.1.1. Особенности реакционной способности 2-алкокси-1,3-бутадиенов 46
2.1.2. Строение и реакции с электрофильными реагентами 1,3-диеновых фосфонатов 55
2.1.2.1. Строение производных 3,4-дихлор-1,3-Ьутадиен-2-фосфоновой кислоты 58
2.1.2.2. Конформационное строение 1,3-бу-тадиен-1-фосфонатов 63
2.1.2.3. Стереохимическое исследование бро-мирования и дегидробромирования производных 1,3-алкадиен-1-фосфо-новых кислот 70
2.1.2.4. Стереохимическое исследование хлорирования диалкиловых эфиров 1,3-алкадиен-2-фосфоновой кислоты 85
2.1.3. Электронная структура и реакции нуклеофильного присоединения к гетерозамещённым сопряжённым диацетиленам 92
2.2. Пути превращения галогеналкенов в свободноради-кальных реакциях окислительного хлорфосфорили-рования 99
2.3. Электронная структура и регионаправленность реакций гетерокумуленов 114
2.3.1. Электронная структура и особенности реакций 1,2-диеновых фосфонатов и фосфинитов 114
2.3.2. Образование, электронная структура и особенности реакций фосфорилированных альдо-кетениминов 121
2.3.3. Применение теории возмущения молекулярных орбиталей для исследования реакций 1,3-ани-онного взаимодействия алкентиолятов и -ено-лятов с сероуглеродом 126
2.3.4. Электронная структура реагентов и особенности реакций гетерозамеценных алкентиолятов с сероуглеродом и фенилизотиоцианатом 136
3. Приложение. некоторые дополнительные методы исследова ния электронной структуры гетероорганйческих соединении 145
3.1. Изучение влияния заместителей на КССВ Н-Р и С-Р производных четырёхкоординированного фосфора 145
3.2. Анализ влияния заместителей на магнитное экранирование атомов кислорода циклических фосфитов 151
Заключение 163
Выводы 166
