Введение
1. Обзор литературы 8
1.1. Структура молекулярных кристаллов - Р-дикетонатов металлов 8
1.2. Межмолекулярное взаимодействие р-дикетонатов 11
1.3. Термодинамические свойства р-дикетонатов 12
1.3.1. Летучесть. Давление пара 12
1.3.2. Энтальпия сублимации 14
1.3.3. Низкотемпературная теплоёмкость 16
1.4. Динамика решётки и теплоёмкость 19
1.5. Вычисление спектральных характеристик для Р-дикетонатов на основе динамики решётки 21
1.6. Физико-химические свойства из данных по теплоёмкости 24
2. Экспериментальная часть 28
2.1. Установка для измерения теплоёмкости 28
2.1.1. Криостат и калориметр 29
2.1.2. Характеристики экспериментальной установки 31
2.2. Характеристика исследуемых образцов 37
2.3. Низкотемпературная теплоёмкость Р-дикетонатов металлов 46
2.3.1. Трис-ацетилацетонат хрома 46
2.3.2. Трис-ацетилацетонат алюминия 50
2.3.3. Трис-ацетилацетонат иридия 53
2.3.4. Трис-дипивалоилметанат железа 53
2.3.5. Трис-гексафторацетилацетонат железа 54
3. Описание теплоёмкости в широком интервале температур
3.1. Описание теплоёмкости с помощью двухпараметрического представления плотности фононных состояний 65
3.2. Вычисление моментов плотности фононных состояний. Теплоёмкость в области высоких температур 68
3.3. Асимптотически точное описание теплоёмкости при высоких и при низких температурах 81
3.3.1. Формула для описания теплоёмкости 81
3.3.2. Описание моделей, элементов и соединений 84
3.3.3. Описание молекулярных кристаллов - р-дикетонатов металлов.. 92
3.4. Динамика решётки для описания колебательного спектра и теплоёмкости трис-Р-дикетонатов металлов 93
4. Особенности и закономерности проявления термодинамических функций трис-р-дикетонатов металлов
4.1. Теплоёмкость, энтропия, энтальпия и приведённая энергия Гиббса от 0 до 320 К 99
4.2. Особенности в поведении теплоёмкости р-дикетонатов
4.2.1. Аномалия в теплоёмкости Сг(С5Н702)з вблизи 60 К 106
4.2.2. Аномалия в теплоёмкости Fe(Cп02Ні9)з при 115 К 109
4.2.3. Аномалия в теплоёмкости Fe(C5HF602)3 вблизи 44.6 К 111
4.3. Флуктуации энергии в трис-Р-дикетонатах металлов и летучесть 111
4.4. Корреляция термодинамических и структурных характеристик Р-дикетонатов металлов 115
Основные результаты и выводы 119
Литература 121
