Введение
1. Литературный обзор 8
1.1. Теоретические соотношения для расчета и интерпретации равновесных химических изотопных эффектов 8
1.2. Модели силовых полей многоатомных молекул и закономерности изменчивости внутримолекулярных силовых постоянных 20
1.2.1. Модели силовых полей многоатомных молекул 20
1.2.2. Закономерности изменчивости внутримолекулярных силовых полей 23
1.3. Закономерности термодинамики изотопного обмена 25
2. Общие методические установки работы 38
2.1. Вычислительные соотношения для ОССИФ 38
2.1.1. Приближение "жесткий ротатор-гармонический осциллятор". Погрешности этой модели по литературным данным 38
2.1.2. Стандартная методика на вычисление ОССЩ 40
2.1.3. Методика вычисления ОССИФ двухатомных молекул 44
2.2. О ценности различной дополнительной информации по силовым полям молекул 45
2.3. Свойства вековых уравнений молекул ХУ\(Т^) и UQ( 0^ ). Выбор модели для молекул ХУ^ и ХУ^ 49
3. Закономерности изменчивости оссш двухатомных молекул 62
3.1. Структурно-теоретическое описание ОССИФ молекул ХУ 62
3.2. Феноменология ОССИФ молекул ХУ 64
3.3. Двухатомные гидриды элементов второго периода 70
3.4. Двухатомные молекулы элементов второго периода 71
3.5. Изотопные эффекты двухатомных ионов 75
3.5.1. Изотопные эффекты, определяемые степенью ионизации двухатомных молекул 76
3.5.2. Изотопные эффекты в изоэлектронных рядах гидридов и оксидов элементов второго периода 81
3.5.3. Изотопные эффекты ионизированных двухатомных гидридов и оксидов элементов второго периода 84
4. Закономерности изменчивости оссиф тетраэдрических и октаэдрических молекул 89
4.1. Выявление определяющих ОССЩ констант силового поля 89
4.2. Зависимость ОСС от степени окисления 100
4.3. Центральные изотопные эффекты конфигурационного перехода 7j +* 0/^ 112
4.4. Зависиглость ОССЙФ молекул ХУ4(7^) и ХУ6(<% ) от типа атома-партнера 120
4.5. Периферийные изотопные эффекты 127
4.5.1. Зависимость периферийных изотопных эффектов от природы центрального атома в молекулах 2У4 и ХУ6 127
4.5.2. Зависиглость периферийных изотопных эффектов от конфигурации соединения 134
4.6. Температурные зависимости ОСС 137
Выводы 145
