Введение
Глава 1. Литературный обзор. 14
1.1. Общая характеристика фосфонатов. 14
1.2. Измерение констант диссоциации методом ЯМР . 19
1.3. Выводы к обзорной главе и постановка задачи. 26
Глава 2. Экспериментальная часть 28
2.1. Реагенты. 28
2.2. Приготовление экспериментальных образцов . 29
2.2.1.Фосфоновые кислоты. 29
2.2.2. Хлориды щелочных металлов. 31
2.2.3. Комплексы ИДФ. 32
2.3. Техника регистрации спектров ЯМР и измерение химических сдвигов. 33
2.4. Обработка экспериментальных данных и расчет констант протонирования и комплексообразования . 3 9
2.4.1. Диссоциация фосфоновых кислот. 39
2.4.2. Комплексы ИДФ со щелочными металлами. 40
2.4.3. Гидроксо-комплексы щелочных металлов. 41
2.5. Моделирование кривых титрования и оценка погрешности за счет возможного влияния фонового электролита. 42
Глава 3. Основные результаты и их обсуждение 44
3.1. Изучение влияния фонового электролита на химический сдвиг ЯМР метилфосфоновой кислоты, ИДФ и хлорида цезия. 44
3.2. Оценка влияния состава фонового электролита на величину рК, измеряемую в процессе ЯМР-титрования. 48
3.3. Методика измерения больших значений рА"при малой ионной силе раствора. Измерение ДН+L) для ЭДТФ и НТФ. 51
3.4. Измерение K(H+L) для МИДФ и ИДФ. 61
3.5. Исследование протонирования/диссоциации ИДФ и МФ в кислых растворах. 6 7
3.5.1. Диссоциация ИДФ. 68
3.5.2. Протонирование МФ. 69
3.6. Исследование комплексообразования ионов цезия и натрия с ИДФ. 72
3.6.1. Изучение образования гидроксо-комплексов щелочных катионов. 72
3.6.2. Взаимодействие ионов цезия с ИДФ. 7 7
3.6.3. Взаимодействие ионов натрия с ИДФ. 78
3.7. Изучение поведения ГЭДФ в высокощелочных растворах. 80
3.8. Обсуждение результатов. 81
Выводы 89
Литература 9
