Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1 Радиационная химия неполярных растворов 8
1.2 Спиновая эволюция ион-радикальной пары в жидкости. Магнитные эффекты 11
1.3 Катион-радикалы алканов и методы их изучения 16
1.3.1 Метод оптического поглощения 16
1.3.2 Катион-радикалы со сверхдиффузионной подвижностью в собственной матрице. Методы, основанные на измерении проводимости образца 17
1.3.3 Ион-радикальные пары в жидком растворе. Методы RYDMR: FDMR и ОД ЭПР 20
1.3.4 Стабилизация катион-радикалов алканов при низких температурах. Методы ЭПР в замороженных матрицах 24
1.3.5 Изучение короткоживущих катион-радикалов в жидком растворе при комнатной температуре. Новые методы с оптическим детектированием: времяразрешенные магнитные эффекты и МАРИ спектроскопия 26
1.4 Реакции ион-радикалов в жидком облучаемом алкане 32
1.5 Депротонирование катион-радикалов алканов 34
1.5.1 Перенос протона с катион-радикалов алканов на нейтральные молекулы алканов в замороженных матрицах 34
1.5.2 Депротонирование катион-радикалов алканов в жидкой фазе 40
1.6 Парамагнитная релаксация катион-радикалов алканов. Трехспиновые системы 42
Постановка задачи 46
Эксперимент 47
Глава 2. Учет неэкспоненциальности кинетики рекомбинации ион-радикальных пар в интерпретации экспериментальных МАРИ спектров 51
Глава 3. Катион-радикалы растворителя в жидких н-алкановых растворах 59
3.1 Идентификация катион-радикала растворителя в МАРИ эксперименте 59
3.2 Реакция ион-молекулярной перезарядки акцептора электронов в алкановом растворе 62
3.3 Распад катион-радикалов растворителя. Экспериментальная оценка собственных времен жизни первичных катион-радикалов н-алканов 65
Глава 4. Изучение химического распада катион-радикалов н-алканов. Введение в систему акцепторов протона - алифатических спиртов 70
4.1 Константы скорости реакции ион-радикалов со спиртами 70
4.2 Возможные каналы реакции со спиртом, отличные от депротонирования катион-радикала растворителя 74
4.3 Канал взаимодействия спирта с анион-радикалом. Исследование методом МАРИ 81
4.4 Канал взаимодействия спирта с катион-радикалом. Исследование методом нормального магнитного эффекта 82
4.5 Влияние спирта на стабильный катион-радикал. Исследование методом МАРИ 86
4.6 Возможность сольватации катион-радикала растворителя вместо депротонирования 89
Глава 5. Взаимодействие ион-радикальной пары с «третьим» спином. Трехспиновые системы в жидком растворе 93
5.1 Оценка характерного времени релаксации ион-радикальной пары за счет взаимодействия с третьим спином. Системы со стабильным радикальным фрагментом в катион-радикале 93
5.2 Введение парамагнитного центра в анион-радикал. Случай сильного обмена 101
5.3 Введение парамагнитного центра в анион-радикал. Случай слабого обмена 104
Выводы 114
Список литературы 116
Приложение 1. Зависимость формы и ширины МАРИ линии от кинетики рекомбинации ион-радикальных пар 135
Приложение 2. Синтез спин-меченых акцепторов заряда Ї44
