Введение
Глава 1. Обзор литературы. 5
1.1. О механизме селективного каталитического восстановления NC\ углеводородами в присутствии избытка 02 5
1.2. Взаимодействие NOx с углеводородами 6
1.2.1. Термическая стабильность и пути распада нитрит-нитратных комплексов 10
1.2.2. Реакционная способность поверхностных нитратных комплексов (ИКС in situ) 12
1.3. Активация углеводородов на оксидных катализаторах 13
1.4. Нитроорганические поверхностные соединения в реакции НС-СКВ N0*. 20
1.5. Основные направления в создании катализаторов НС-СКВ N0*. 30
1.5.1. Цеолитные катализаторы. 30
1.5.2. Оксидные катализаторы. 31
1.5.3. Столбчатые глины. 35
1.6. Особенности строения Zr02 и Zr-PILC. 36
1.6.1. Кристалл и ческая структура ZrOi 3 6
1.6.2. Строение и методология получения Zr-PILC. 38
Глава 2. Экспериментальна часть. 42
2.1. Синтез образцов катализаторов на основе Zr02 42
2.1.1. Zr02 42
2.1.2. Zr-PILC и Pt, Cu/Zr-PILC 42
2.2. Методики проведения физико-химических исследований 43
2.2.1. Рентгенофазовый анализ (РФА) 43
2.2.2. ТПД NO/NO2 в проточном реакторе 43
2.3. Испытания активности катализаторов в НС-СКВ N0X 44
2.4. Определение эффективных констант скоростей реакций и кажущейся энергии активации в проточном реакторе 44
2.5. ИК-спектроскопия in situ 46
2.5.1. Регистрация ИК-спектров в условиях ТПД NO/NO2 и НС-СКВ N0X 47
2.5.2. Определение концентрации поверхностных комплексов в условиях НС-СКВ N0* 47
2.5.3. Спектрокинетические исследования 47
Глава 3. Маршруты образования и расходования нитроорганических комплексов - иптермедиатов в СКВ NOx пропиленом на диоксиде циркония по данным Фурье ИК-спектроскопии in situ . 49
3.1. Характеристика состояния катализатора. 49
3.1.1. Фазовый состав 49
3.1.2. Термопрограммирусмая десорбция NOx на катализаторе Zr02 49
3.2. Стационарные спектрокинетические данные
3.2.1 Взаимодействие двойных смесей с поверхностью Zr02 50
3.2.2. Взаимодействие реакционной смеси состава (об.%) 0,2NO+0,2C3H6+2,5O2/N2 с поверхностью Zr02. 53
3.2.2.1.Влияние температуры. 53
3.2.2.2. Влияние состава реакционной смеси при 250С. 55
3.2.2.3. Влияние состава реакционной смеси при 300С. 59
3.2.2.4. Влияние состава реакционной смеси при 350С. 62
3.3. Нестационарные измерения, 64
3.3.1. 350С. 64
Глава 4. Маршруты образования и расходования нитроорганических комплексов - интермедиатов в СКВ NOx пропиленом на столбчатой глине со столбцами из ZrC>2 (Zr-PILC) по данным Фурье ИК-спектроскопии in situ. 73
4.1. Каталитическая активность и термопрограммируемая десорбция NOx на катализаторе Zr-PILC. 73
4.2. Стационарные спектрокинетические данные. 74
4.2.1 Взаимодействие двойных смесей с поверхностью столбчатой глины. 74
4.2.1.1. 0,2o6.%NO+2,5o6.%O2/N2 74
4.2.1.2.0,2o6.%C3H6+2,5o6.%O2/N2 76
4.2.1.3.0,2o6.%NO+0,2o6.%C3H6/N2 78
4.2.2. Взаимодействие реакционной смеси состава (об.%) 0,2NO+0,2C3H6+2,5O2/N2 с
поверхностью столбчатой глины. 82
4.3. Нестационарные измерения. 84
4.3.1. Реакционная способность поверхностных нитратных комплексов. 84
4.3.2. Реакционная способность поверхностных углеводородных комплексов . 87
4.3.3. Реакционная способность поверхностных нитроорганических комплексов. 89
Глава 5. Маршруты образования и расходования нитроорганических комплексов -интермедиатов в СКВ N0* пропиленом на столбчатой глине модифицированной
Pt и Си по данным Фурье ИК-спектроскопии in situ. 94
5.1. Каталитическая активность и термопрограммируемая десорбция N0X на катализаторе Pt,Cu/Zr-PILC. 94
5.2. Стационарные спектрокинетические данные. 95
5.2.1. Взаимодействие двойных смесей с поверхностью Р1,Си/столбчатой глины. 95
5.2.2. Взаимодействие реакционной смеси состава (об.%) 0,2КО+0,2СзНб+2,5О2/Кг с
поверхностью с Р1,Си/столбчатой глины. 99
5.2.2.1. Влияние температуры. 99
5.2.2.2. Влияние состава реакционной смеси. 103
5.3. Нестационарные измерения. 105
5.3.1. Реакционная способность поверхностных нитратных комплексов. 105
5.3.2. Реакционная способность поверхностных углеводородных комплексов. 107
5.3.3. Реакционная способность поверхностных нитроорганических комплексов. 109
Основные результаты и выводы. 114
Список литературы.
