Введение
1. Обзор литературы 10
1.1. Общие сведения о су пер и он пых проводниках 10
1.2. Электронный перенос в інсрдьіх растворах Cu:Se-Ag2Se, CuzSe-LiiSe, CujS-LiiS в инмермнчсскнх п петомсгрнческихусловинх 12
1.2.1. Электронный перенос в бинарных халіжоїенидах 14
1.2.2. Э іектронньїе свойства сплавов AgjSe-Cu^Se 20
1.2.3. Электрофизические свойства халькоіенидов меди, леїированньїх железом и другими элементами 21
1.3. Лигературшледанные но ионному переносу в исследуемых маїериалах 25
1.3.1, Общая характеристика ионной проводимости в СИП на основе халькоіенидов меди и серебра 2Z
1.3.2. Связь теплоты переноса ионов и энергии активации ионной проводимости в СИП 28
1.3.3 Связь ионной и эчектроЕшой проводимости в СИП 31
1.4. Теплопроводность и тепловое расширение 34
2. Методика эксперимента 37
2.1. Синтс J образцов. Подготовка образцов для исследований 37
2.2 Экспериментальная установка 39
2.3. Мсшдк)лонометричсскоіо титрования 43
2 4. Измерение коэффициента ионной термо-эде и эффекта Соре 46
2.5. Измерения электронной проводимости, коэффициента электронной гермо-эдс и коэффициента Холла 47
2.5,1, Метод измерения парциальной экстренной проводимости. 47
2.5.2. Метод измерения э іектроннои термо-эде 49
2.5 3. Метод измерения эффекта Холла 50
2.6. Измерение коэффициента теплопроводности 51
2.7. Меюдика измерении коэффициента линейного термического расшнршші 52
3. Экспериментальные результаты по электронному переносу i) твердых растворах Li»Cu,2 6Sc, Li,Cu,2 „ 5S и Ag*Cu,: „ 6Se в изотермических условиях и их обсуждение 56
3.1. Зависимость электронной проводимости оттемнературы и состава 56
3.2. Зависимость электронной проводимости от нестсхиометричности 62
3.3 Эффект Холла 66
4. Экспериментальные результаты по электронному и ионному переносу в твёрдых растворах Li*Cu(: I)8Sc, Li*Cu,ll)8S и Ag»Cu,!l)8Si! в неиіотермичкских условиях и их обсуждение 72
4.1. Зависимость коэффициента электронной термо-эде от температуры и состава 72
4.1.1. Определение положения уровня Ферми 79
4.1.2. Эффективные массы носителей 79
4.2.1. Определение теплоты переноса атомов и катионов 81
4.2.2. Расчет коэффициента ионной термо-эде по конфшурационной энтропии. 89
4.3. Термоднффузии и эффеК1 Соре 94
5. Экспериментальные результаты по теплопроводности и тепловому расширению решетки в твердых растворах Ag»Cu(2 о sSe, LixCu(2», jS, Li,Cu,2., BSc и их обсуждение 95
5.1. Эшропии и энгалышя атомов .мсгал.іа в твердых растворах Cu2Sc-Ag2Sc, Cu2Sc-Li2Sc 98
5.1.1. І Іекогорьіе сведения из термодинамики суперионных сплавов 98
5.1.2 Методика определения энтропии и энтальпии атомов металла 101
5.1.2. Экспериментальные результаты по энтропии и энтальпии атомов металла 102
5.2. Тсп.шнронодносгь 106
5.3. Теп.юline расширение решетки 109
Заключение 116
