Введение
ГЛАВА I. СУБЛИМАЦИЯ, ЛЕТУЧЕСТЬ И МИГРАЦИЯ ФЕНОЛЬНЫХ И АМИННЫХ ИНГИБИТОРОВ РЕЗИН 16
1.1. Основные классы ингибиторов полимеров и резин 16
1.2. Фенольные и аминные ингибиторы шинных резин 17
1.2.1.Физико-химические свойства и механизм действия фенольных ингибиторов 18
1.2.2. Физико-химические свойства и механизм действия аминных ингибиторов 21
1.3. Экологические аспекты применения ингибиторов 23
1.3.1. Токсические свойства фенольных ингибиторов 25
1.3.2. Токсические свойства аминных ингибиторов 26
1.4. Летучесть ингибиторов и ее влияние на экологическую безопасность производства шин 28
1.4.1. Факторы, влияющие на летучесть ингибиторов шинных резин 29
1.4.2. Летучесть фенольных ингибиторов 31
1.4.3. Летучесть аминных ингибиторов 32
1.4.4. Некоторые особенности определения летучести ингибиторов шинных резин 33
1.5. Миграция ингибиторов из шинных резин 35
1.5.1. Зависимость миграции ингибиторов от характера
диффузии молекул в резинах : 36
1.6. Пути уменьшения эмиссии ингибиторов
шинных резин 39
1.6.1. Образование водородных связей в фенольных ингибиторах...39
1.6.2. Водородная связь в производных дефиниламина 40
1.7. Экологические аспекты эмиссии ингибиторов шинных резин 41
1.7.1. Фотохимические превращения фенольных и аминных ингибиторов 44
ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 48
2.1. Объекты исследований 48
2.2. Квантовохимическое моделирование молекул ингибиторов и их молекулярных комплексов 48
2.3. Построение фазовых диаграмм 49
2.4. Проведение ИК-спектроскопических исследований 59
2.5. Разработка методики исследования сублимации и летучести фенольных и аминных ингибиторов резин 53
2.6. Разработка методики исследования интенсивности миграции фенольных и аминных ингибиторов резин 53
2.7. Хромато-масс-спектрометрические исследования продуктов фотохимических превращений молекул ингибиторов методом электронного удара 54
2.8. Метрологическая проработка результатов экспериментов 55
2.8.1. Определение температуры плавления 55
2.8.2,Определение погрешности взвешивания 59
ГЛАВА Ш. КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛ ИНГИБИТОРОВ И КОМПЛЕКСОВ НА ИХ ОСНОВЕ 63
3.1. Исследование пространственной структуры и термодинамических характеристик молекул ингибиторов 63
3.2. Квантовохимическое моделирование и прогноз образования молекулярных комплексов, обладающих малой эмиссией 66
3.3. Исследование образования молекулярных комплексов инструментальными методами 76
ГЛАВAIV. ИССЛЕДОВАНИЕ ЛЕТУЧЕСТИ ИНГИБИТОРОВ И ИХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ 84
4.1. Мольные объемы и летучесть ингибиторов и их бинарных систем 85
4.2. Исследование летучести исходных ингибиторов 88
4.3. Исследование летучести механических смесей и молекулярных комплексов ингибиторов 89
4.4. Влияние комплексообразующего ПАВ на летучесть диафенаФП 94
4.5. Расчет давления насыщенных паров ингибиторов и их бинарных смесей 95
4.6. Способы уменьшения сублимации и летучести ингибиторов, приводящие к снижению эмиссии 103
ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ МИГРАЦИИ ИНГИБИТОРОВ ИЗ САЖЕНАПОЛНЕННОГО КАУЧУКА 106
5.1. Исследование миграции агидола-2, агидола-23
и их предварительно сплавленных смесей с диафеном ФП
из саженаполненного каучука 106
5.2. Влияние дипольного момента и площади поперечного сечения молекул ингибиторов на интенсивность их миграции из саженаполненного каучука 108
5.3. Особенности миграции ингибиторов и их молекулярных комплексов из саженаполненного каучука 114
5.4. Способы уменьшения миграции ингибиторов из резин 116
ГЛАВА VI. ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ВОЗДЕЙСТВИЯ ПРОДУКТОВ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ ФЕНОЛЬНЫХ И АМИННЫХ ИНГИБИТОРОВ РЕЗИН 118
6.1. Фенольные ингибиторы и продукты их фотохимического превращения 119
6.2. Фотохимические превращения аминных ингибиторов 127
6.2.1. Квантовохимическое моделирование переходного состояния реакций вторичных аминов с оксидами азота 130
6.3. О необходимости учета летучести ингибиторов при определении их предельно-допустимых концентраций ьв воздухе рабочей зоны 136
6.4. Эколого-экономический расчет предотвращенного ущерба от предполагаемого снижения эмиссии фенол- и аминсодержащих ингибиторов 136
ВЫВОДЫ 141
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 143
ПРИЛОЖЕНИЯ
