Введение
Глава 1. Многоядерные комплексы переходных металлов: строение, свойства и перспективы их практического использования 10
1.1 Комплексы переходных металлов, имеющие полимерное строение 10
1.2 Комплексы переходных металлов, имеющие молекулярное строение 12
Глава 2. Основы квантовой химии многоатомных систем и магнетохимии обменных кластеров 20
2.1 Основные понятия и методы квантовой химии 20
2.1.1 Молекулярное уравнение Шредингера 20
2.1.2 Приближение Борна-Оппенгеймера 21
2.1.3 Одноэлектронное приближение. Метод Хартри-Фока 23
2.1.4 Выход за рамки одноэлектронного приближения 26
2.1.5 Метод валентных схем 2 7
2.1.6 Методы функционала плотности 2 9
2.1.7 Выбор базисных функций 34
2.1.8 Ограниченные и неограниченные детерминанты 38
2.2 Магнетохимия обменных кластеров 39
2.2.1 Модель обменного взаимодействия Гейзенберга-Дирака-Ван Флека 40
2.2.2 Негейзенберговские формы обмена 43
2.2.3 Общие формулы теории магнетизма 45
2.2.4 Определение обменных параметров по данным магнетохимических измерений 47
2.2.5 Роль квантово-химических расчетов в обработке данных магнетохимических измерений 50
2.3 Квантово-химический расчет параметров изотропного обмена 50
2.3.1 Метод нарушенной симметрии (broken symmetry) 51
2.3.2 Модификации метода нарушенной симметрии (broken symmetry) 58
2.4 Методы и подходы, используемые в диссертационной работе 60
Глава 3. Электронная структура и магнитные свойства алкоксиполиоксованадатов [VIV„VV6 „07(OR)i2]4"" с п = 4, 3, 2 62
3.1 Электронное строение и пространственная структура комплексов [V^VYKCKOR)^]4-" 65
3.1.1 Обменные взаимодействия в [VIV4Vv207(OR)i2] 68
3.1.2 Обменные взаимодействия в tVIV3Vv307(0Rb]+ и [YIV2VV407(OR)12]2+ 73
3.1.3 Энергии спиновых уровней комплексов [VIV„Vv6 „07(OR)i2]4"" 74
3.2 Магнитные свойства [VwnYv6-п07(ОК)иҐ" 76
Глава 4. Электронная структура и магнитные свойства редоксактивных комплексов [Сиб(цз-0)2(и.-4-Ь1-рг)б(и.-3,5-РЪ2-4-К,-рг)з]~ 85
4.1 Электронное строение и пространственная структура комплексов [Cii6(}.i3-0)2(M-4-R-pz)6(jx-3,5-Pii2-4-R/-pz)3]~ 89
4.1.1 Пространственная структура анионов 89
4.1.2 Электронное состояние с максимальным значением полного спина 90
4.1.3 Обменные взаимодействия в гексаядерном остове 92
4.1.4 Энергетические уровни комплексов (в рамках моделей изотропного обмена) 96
4.2 Анализ данных магнетохимических измерений 99
4.3 Структурно-магнитная корреляция 103
4.4 Относительная устойчивость продуктов двухэлектронного окисления комплекса {СиПз(цз-0)}2 105
Основные результаты и выводы 112
Приложение 114
Литература 125
