Введение
Глава I. Физико-химические свойства окислов щелочных металлов 10
1.1. Кристаллическая структура 10
1.1.1. Оксиды 10
1.1.2. Пероксиды 11
1.1.3. Надпероксиды 12
1.1.4. Озониды 14
1.2. Термодинамические функции 15
1.3. Реакционная способность 18
1.3.1. Оксиды щелочных металлов 18
1.3.2. Перекиси натрия 19
1.3.3. Перекиси калия 21
1.3.4. Перекиси лития 23
1.3.5. Перекиси рубидия 23
1.3.6. Общие закономерности 24
1.4. Электронное строение окислов 26
1.4.1. Экспериментальные и теоретические исследования электронной структуры оксидов и пероксидов щелочных металлов 26
1.4.2. Электронное строение надперекисей и озонидов 30
Глава II. Методы исследования электронных, упругих свойств и химической связи в окислах щелочных металлов 34
2.1. Описание пакета программ CRYSTAL06 34
2.1.1. Метод Хартри-Фока 35
2.1.2. Теория функционала плотности 36
2.1.3. Локальное приближение (LDA) 38
2.1.4. Обобщенное градиентное приближение (GGA) 38
2.1.5. Гибридные функционалы 39
2.2. Методы исследования упругих свойств кристаллов 40
2.3. Методы исследования химической связи 52
2.3.1. Заселенность оболочек и атомные заряды 52
2.3.2. Применение метода подрешеток для анализа химической связи в кристаллах 53
2.4. Выбор оптимальных базисных функций 54
Глава III. Кристаллическая структура и упругие свойства окислов щелочных металлов из первых принципов 59
3.1. Кристаллическая структура окислов 59
3.2. Уравнение состояния 64
3.3. Упругие свойства окислов 65
3.3.1.Упругие постоянные оксидов 66
3.3.2. Рассчитанные значения упругих постоянных и объемных модулей пероксидов 71
3.3.3. Анизотропия упругих свойств окислов щелочных металлов. 75
3.3.4. Упругие свойства поликристаллов 82
Глава IV. Электронное строение и реакционная способность окислов щелочных металлов 88
4.1. Электронная структура молекулы и кристаллов. Природа квантовых состояний 88
4.2. Реакционная способность окислов щелочных металлов 98
Глава V. Химическая связь в окислах щелочных металлов 104
5.1.Химическая связь в оксидах 104
5.2.Химическая связь в пероксидах 106
5.3. Особенности образования химической связи в надперекисях .114
5.4. Химическая связь в озонидах 119
5.5. Общие закономерности образования химической связи в окислах щелочных металлов 122
Заключение 123
Основные результаты и выводы 123
Благодарности 125
Приложение 126
Литература 132
