Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1 Каталитическое окисление закисью азота 8
1.1.1 Физико-химические свойства закиси азота 8
1.1.2 Газофазное каталитическое окисление 10
1.1.2.1 Окисление на оксидных и металлических катализаторах 10
1.1.2.2 Окисление бензола и его производных на цеолитных катализаторах 12
1.1.2.3 Окисление алканов на цеолитных катализаторах 14
1.1.2.4 Природа активности цеолитов в реакциях с закисью азота 15
1.1.3 Жидкофазное каталитическое окисление 17
1.2 Жидкофазное некаталитическое окисление алкенов закисью азота 20
1.2.1 Работы Бридсон-Джонса 20
1.2.2 Работы Панова с соавторами 21
1.2.2.1 Циклические алкены 22
1.2.2.2 Алифатические алкены 24
1.2.2.3 Циклодиены 26
1.2.2.4 Бицикличекие алкены 27
1.2.2.5 Гетероциклические алкены 28
1.3 Функционализированные полимеры 29
1.3.1 Мировое производство полимеров 29
1.3.2 Методы получения функционализированных полимеров 29
1.3.2.1 Модифицирование в процессе полимеризации 29
1.3.2.2 Модифицирование готовых полимеров 31
1.3.3 Методы получения и модифицирования жидких каучуков 33
1.3.3.1 Получение жидких каучуков без функциональных групп 34
1.3.3.2 Получение жидких каучуков с функциональными группами 35
1.3.3.3 Модифицирование жидких каучуков 38
1.4 Получение закиси азота 43
1.5 Выводы и постановка задачи 44
Глава 2. Экспериментальная часть 47
2.1. Описание установки 47
2.2 Порядок проведения опытов и обработка данных 49
2.2.1 Используемые реактивы 49
2.2.2 Порядок проведения опытов 49
2.2.2.1 Карбоксидирование бутенов 49
2.2.2.2 Карбоксидирование полимеров 51
2.2.3 Анализ газовой фазы 51
2.2.4 Анализ жидкой фазы 52
2.2.4.1 Анализ продуктов карбоксидирования бутенов 52 ^
2.2.4.2 Анализ продуктов карбоксидирования полимеров 53
2.2.5 Молекулярно-массовое распределение 53 .
2.2.6 Обработка данных хроматографического анализа 54
2.2.6.1 Карбоксидирование бутенов 54
2.2.6.2 Карбоксидирование полимеров 55
2.2.7 Растворимость N20 в бензоле в условиях реакции 56
Глава 3. Карбоксидирование линейных алкенов 60
3.1 Кинетика карбоксидирования 1-бутена 60
3.2 Механизм карбоксидирования 1-бутена 66
3.3 Кинетика карбоксидирования 2-бутена 71
3.4 Механизм карбоксидирования 2-бутена 78
3.5 Закономерности карбоксидирования линейных алкенов 80
3.5.1 Реакционная способность алкенов 80
3.5.2 Соотношение маршрутов реакции 83
3.5.3 Разрыв двойной связи 83
3.6 Квантово-химическое моделирование карбоксидирования бутенов 85
3.6.1 Карбоксидирование 2-бутена 85
3.6.2 Карбоксидирование 1-бутена 87
Глава 4. Карбоксидирование полимерных материалов 89
4.1 Карбоксидирование полиэтилена 89
4.1.1 Образование С=0 групп при карбоксидировании полиэтилена 89
4.1.2 Молекулярно-массовое распределение ПЭ 95
4.1.3 Механизм карбоксидирования ПЭ 97
4.2 Карбоксидирование полибутадиенового каучука 98
4.2.1 Влияние условий карбоксидирования 98
4.2.2 Идентификация функциональных групп 101
4.2.3 Молекулярно-массовое распределение 108
4.2.4 Механизм карбоксидирования каучука 112
Выводы 118
Благодарности 119
Список литературы
