Введение
1 . Фазовые равновесия в системах Sr - S, Си - S, Ln - S (Ln =La-Lu), SrS — Q12S, SrS —Еп2Бз, CU2S-L112S3, структуры и свойства образующихся фаз 10
1.1. Фазовые равновесия, структуры, свойства фаз в системе Sr —S 10
1.2. Фазовая диаграмма системы Cu-S, кристаллохимические параметры сульфидов меди 11
1.3. Закономерности изменения свойств в ряду редкоземельных элементов. Закономерности фазовых равновесий в системах, образованных редкоземельными элементами 13
1.4. Закономерности фазовых равновесий в системах Ln —S, структуры сул ьфидов редкоземельных элементов 16
1.4.1. Методология изучения систем Ln - S 17
1.4.2. Типы фазовых диаграмм систем Ln — S 19
1.4.3. Общие закономерности фазовых равновесий в системах Ln - S 21
1.4.4. Кристаллохимические характеристики сульфидов РЗЭ 22
1.4.5. Полиморфизм полуторных сульфидов РЗЭ, кристаллохимические характеристики структурных типов 25
1.5. Фазовые равновесия в системе Cu2S-SrS 27
1.6. Закономерности фазовых равновесий в системах SrS-Lri2S3 (Ln=La — Lu). Структуры фаз 28
1.6.1. Структуры сложных сульфидов 31
1.7. Закономерности фазовых равновесий в системах CU2S —Ln2S3 (Ln = La - Lu). Кристаллохимические характеристики структур сложных сульфидов 32
1.8. Кристаллохимические характеристики структур сложных сульфидов в системах A"S -CU2S - Е^БзСА11 = Са, Mg, Sr, Ba; Ln = La-Lu) 39
1.9. Свойства простых и сложных сульфидов и перспективы их применения 41
1.10. Методы синтеза сульфидных фаз 43
1.11. Выводы по литературному обзору 49
2. Синтез сульфидных фаз, экспериментальные установки, методы физико-химического анализа 50
2.1 Синтез моносульфида стронция SrS, сульфида меди (I) Cu2S и полуторных сульфидов редкоземельных элементов 50
2.2 Синтез образцов в системе Cu2S — SrS 54
2.3. Синтез образцов в системах Cu2S - Ln2S3 - SrS (Ln = La, Nd, Gd, Er) 55
2.4. Условия и оборудование термической обработки веществ 56
2.5. Методы физико-химического анализа 57
2.5.1. Рентгенофазовый анализ 57
2.5.2. Микроструктурный анализ, дюрометрический анализ 59
2.5.3. Дифференциально-термический анализ 60
2.5.4. Визуально-политермический анализ, прямой термический анализ 63
2.5.5. Метод отжига и закалки 65
2.5.6. Методы химического анализа состава образцов 66
3. Закономерности фазовых равновесий в системах SrS -Cu2S - Ln2S3 (Ln = La - Lu) 67
3.1. Фазовая диаграмма системы SrS — Cu2S 67
3.2. Поиск сложных соединений в системе SrS -Cu2S — Gd2S3 71
3.3. Фазовые равновесия в системе SrS — Cu2S — La2S3 76
3.3.1. Дифрактометрические характеристики сложного сульфида SrLaCuS3 76
3.3.2. Изотермическое сечение системы при 1050 К 77
3.3.3. Фазовая диаграмма системы CuLaS2 - SrS 82
3.3.4. Фазовая диаграмма системы Cu2S - SrLaCuS3 87
3.4. Фазовые равновесия в системе SrS - Cu2S - Nd2S3 91
3.4.1. Дифрактометрические и структурные характеристики сложного сульфида SrNdCuS3 91
3.4.2. Изотермическое сечение системы при 1050 К 92
3.4.3. Фазовая диаграмма системы CuNdS2-SrS 98
3.4.4. Фазовая диаграмма системы Cu2S ~ SrNdCuS3 104
3.5. Фазовые равновесия в системе SrS — Cu2S — Gd2S3 107
3.5.1. Дифрактометрические и структурные характеристики сложного сульфида SrGdCuS3 107
3.5.2. Изотермическое сечение системы при 1050 К 108
3.5.3. Фазовая диаграмма системы CuGdS2 — SrS 111
3.5.4. Фазовая диаграмма системы Cu2S - SrGdCuS3 115
3.5.5. Фазовая диаграмма системы Gd2S3 - SrGdCuS3 118
3.6. Фазовые равновесия в системе SrS — CU2S - Er2S3 122
3.6.1. Дифрактометрические и структурные характеристики сложного сульфида SrErCuS3 122
3.6.2. Изотермическое сечение системы при 1050 К 123
3.6.3. Фазовая диаграмма системы CuErS2-SrS 126
3.6.4. Фазовая диаграмма системы Cu2S — SrErCuS3 132
3.6.5. Фазовая диаграмма системы Ег28з - SrErCuS3 134
3.6.6. Фазовая диаграмма системы SrEr2S4 - БгЕгСиЗз 137
3.7. Дифрактометрические и структурные характеристики соединений SrLnCuS3 (Ln = Pr, Sm, Dy, Lu) 140
3.8. Закономерности изменения параметров э. я. соединений SrLnCuS3 в рядуРЗЭ 142
3.9. Пространственные модели кристаллических структур соединений SrLnCuS3 (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Lu) 144
3.10. Закономерности изменения температур плавления и микротвёрдости соединений SrLnCuS3 в ряду РЗЭ 147
3.11. Разработка метода синтеза порошка соединения SrGdCuS3 150
4. Закономерности фазовых равновесий в системах SrS -Cu2S-Ln2S3 (Ln = La-Lu). Обсуждение результатов 156
Выводы 160
