Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 11
1.1. Контролируемая радикальная полимеризация как наиболее эффективный способ получения полимеров с заданными молекулярно-массовыми характеристиками и свойствами 12
1.2. Соединения рутения в контролируемом синтезе макромолекул 19
1.2.1 Особенности радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии фосфиновых комплексов рутения 20
1.2.2 Полусэндвичевые комплексы рутения как катализаторы Atom Transfer Radical Polymerization 26
1.2.3 Применение комплексов рутения с карбеновыми лигандами в качестве катализаторов полимеризации по механизму с переносом атома 30
1.2.4 Другие соединения рутения в радикальной полимеризации виниловых мономеров. Металлокомплексные рутенийсодержащие катализаторы, генерируемые in situ 37
1.3 Заключение 46
ГЛАВА II. Результаты и их обсуждение 49
II. 1 Сравнительный анализ активности клозо- и экзо-нидо рутенакарборановых комплексов в контролируемой радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата 50
II.2 Особенности полимеризации метилметакрилата под действием кжлз0-ЗэЗ-(ёррр)-3-Н-3-С1-3,1,2-КиС2В9Нп и четыреххлористого углерода как компонентов эффективной
инициирующей системы 59
II.3 Исследование реакций термолиза кУ70зо-3,3-(с1ррр)-3-Н-3-С1- 63
3,l,2-RuC2B9Hn и других хелатных клозо-рутенакарборанов в присутствии четыреххлористого углерода и без него
II.3.1 Идентификация парамагнитных продуктов и контроль реакций методами ЭПР и ВЭЖХ 63
II.3.2 Установление строения парамагнитных комплексов рутения в твердом состоянии методом рентгеноструктурного анализа 71
II.3.3 Результаты квантово-химического моделирования процессов,протекающих при взаимных превращениях клозо рутенакарборанов 76
II.4 Фенилциклоборированные комплексы рутения как наиболее вероятные прекурсоры катализаторов в синтезе полиметилметакрилата 80
II.5 Высокоэффективные системы для контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата на основе карборановых комплексов рутения и аминов 89
ГЛАВА III. Экспериментальная часть 98
III.1 Подготовка исходных веществ 98
III.2 Методика проведения синтеза и анализа полимеров 102
III.3 Синтез новых карборановых комплексов рутения и исследование их превращений 105
III.4 Характеристика металлокомплексных соединений физико химическими методами анализа107
III.5 Проведение квантово-химических расчетов 108
Выводы 109
Список литературы 110
