Введение
Глава 1. Литературный обзор 10
1.1. Строение ГПК и состояние в растворах 10
1.2. Получение растворов Mo-V-фосфорных ГПК 14
1.3. ГПК в кислотном катализе 17
1.3.1. Кислотные свойства ГПК 17
1.3.2. Примеры кислотно-каталитических реакций с участием ГПК 19
1.4. Mo-V-фосфорные ГПК (ГПК-х) - катализаторы реакций окисления 21
1.4.1. Окислительно-восстановительные свойства ГПК-х и природа каталитического действия 21
1.4.2. Примеры реакций окисления, в которых ГПК-х являются катализатороми 26
1.5. Окисление восстановленных ГПК-х (стадия регенерации катализаторов)28
1.5.1. Взаимодействие ГПК с перекисью водорода 29
1.5.2. Окисление растворов восстановленных ГПК-х кислородом 30
1.6. Пара-хиноны бензольного, нафталинового и антраценового рядов 37
1.6.1. Применение хинонов 37
1.6.2. Способы получения пара-хинонов 39
1.6.2.1. Окисление фенолов и гидрохинонов 39
1.6.2.2. Окислительное деметилирование эфиров фенолов 43
1.6.2.3. Окисление аминов 43
1.6.2.4. Прямое окисление углеводородов 45
1.6.2.5. Синтез Фриделя-Крафтса 46
1.6.2.6. Получение хинонов по реакции Дильса-Альдера 47
1.7. Заключение по литературному обзору. Постановка задачи 48
Глава 2. Экспериментальная часть 51
2.1. Химические реактивы и препараты 51
2.2. Приборы и оборудование 51
2.2. Получение растворов ГПК-х 52
2.3. Окисление субстратов в растворах ГПК-х 52
2.4. Диеновый синтез в растворах ГПК-х 53
2.5. Методика регенерации катализатора 54
2.5.1. Методика определения степени восстановления растворов ГПК-х 54
2.5.2. Изучение реакции регенерации ГПК-х при атмосферном давлении .56
2.5.3. Изучение реакции регенерации ГПК-х при повышенных температурах под давлением кислорода 58
Глава 3. Окисление восстановленных растворов ГПК-х (НтГПК-х) кислородом 60
3.1. Окисление НтГПК-х при температурах до 100С и атмосферном давлении 60
3.1.1. Типы исследованных растворов 61
3.1.2. Зависимости скорости окисления НтГПК-х от степени восстановления раствора 62
3.1.3. Зависимость скорости окисления НтГПК-4 от концентрации раствора. 64
3.1.4. Зависимости скорости окисления НтГПК-4 от [Н+] 67
3.1.5. Окисление восстановленных растворов (V02)zmK-x 68
3.1.6. Зависимость скорости окисления НтГПК-х от парциального давления кислорода 71
3.1.8. Зависимость скорости окисления восстановленных ГПК-х от температуры 72
3.1.9. Заключение по регенерации ГПК-х при атмосферном давлении 72
3.2. Окисление восстановленных растворов ГПК-х при повышенных температурах под давлением кислорода 73
3.2.1. Зависимости скорости окисления НтГПК-х от степени восстановления. 74
3.2.2. Окисление растворов восстановленных ГПК-2 различных концентраций 77
3.2.3. Зависимость глубины и скорости окисления растворов ГПК-х от давления кислорода 78
3.2.4. Зависимость скорости реакции окисления восстановленных растворов ГПК-х от температуры 80
3.3. Заключение по исследованию окисления восстановленных растворов ГПК- х кислородом 82
Глава 4. Синтез пара-хинонов бензольного, нафталинового и антраценового рядов в присутствии растворов ГПК-х 84
4.1. Окисление соединений бензольного, нафталинового, антраценового рядов 84
4.1.1. Окисление фенолов и гидрохинонов 86
4.1.2. Окисление ароматических аминов (анилин, 2-метиланилин) 89
4.2. Диеновый синтез и окисление в растворах ГПК-х 94
4.2.1. Синтез 9,10-антрахинона из гидрохинона и 1,4-нафтохинона 94
4.2.2. Синтез2-метил-1,4-нафтохинона (витамина К3) из 2-метилфенола и 2-метиланилина 100
4.3. Заключение по синтезу пара-хинонов в присутствии растворов ГПК-х.ЛОЗ
Выводы 104
Список литературы 106
Приложение 119
