Введение
1. Литературный обзор 7
1.1. Кинетическая активность титансодероісащих каталитических систем при полимеризации бутадиена 8
1.2. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на титан-содержащих каталитических системах 12
1.3. Стереоспецифичность действия титансодержащих каталитических систем при полимеризации бутадиена 17
1.4. Взаимосвязь кинетических параметров процесса полимеризации с микроструктурой растущей макромолекулярной цепи 24
1.5. Молекулярные характеристики полибутадиена, полученного на титансодержащих каталитических системах 33
1.6. Кинетическая неоднородность титановых каталитических систем 36
1.7. Заключение по литературному обзору 45
2. Экспериментальная часть 47
2.1. Исходные вещества 47
2.1.1. Растворители 47
2.1.2. Мономер 47
2.1.3. Компоненты каталитической системы 48
2.1.4. Каталитические комплексы 48
2.2. Методики исследования 48
2.2.1. Проведение полимеризации 48
2.2.2. Приготовление растворов полимеров 49
2.2.3. Определение молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений методом гель-проникающей хроматографии 49
2.2.4. Фракционирование полимеров 51
2.2.5. Определение микроструктуры полибутадиена методом ИК-спектроскопии 52
2.2.6. Расчет кинетических констант 52
2.2.7. Расчет функций распределения по кинетической неоднородности 53
2.2.8. Разложение сложной кривой на элементарные функции 56
2.2.9. Расчет кинетических параметров отдельных типов активных центров 57
3. Результаты и их обсуждение 65
3.1. Молекулярные характеристики полибутадиена и кинетическая неоднородность каталитической системы TiCl4 - Al(i-C4H9)3 66
3.2. Микроструктура полибутадиена и стереорегулирующая неоднородность каталитической системы TiCl4 - АІ(і-С4Н9)з 72
3.3.Влияние соотношения Al/Ti на молекулярные характеристики полибутадиена и кинетическую неоднородность каталитической системы TiCl4- АІ(і-С4Н9)з 80
3.4. Влияние соотношения Al/Ti на микроструктуру полибутадиена и распределение активных центров каталитической системы TiCl4 - АІ(і-С4Н9)з по стереорегулирующей способности 87
3.5. Влияние температуры полимеризации на молекулярные характеристики и кинетическую неоднородность активных центров каталитической системы ТіС14- АІ(і-С4Н9)з 101
3.6. Влияние температуры полимеризации на микроструктуру и стереорегулирующую неоднородность активных центров каталитической системы ТіС14- АІ(і-С4Н9)з 106
3.7. Определение кинетических параметров отдельных типов активных центров каталитической системы ТіС14 — АІ(і-С4Н9)з при полимеризации бутадиена 107
3.8. Сопоставление распределений по кинетической неоднородности с распределениями по стереорегулирующей способности активных центров системы ТіС14- АЦі-С^дз И5
Заключениие 119
