Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы 8
1.1. Общие сведения о газовых гидратах 8
1.1.1. Строение, состав, физические свойства 9
1.1.2. Условия образования и диссоциации (фазовая диаграмма) 13
1.2. Кинетические модели образования и диссоциации газовых гидратов 15
1.3. Особенности диссоциации газовых гидратов при температурах T 273 К 21
1.4. Основные инструментальные методы изучения диссоциации газовых гидратов на переохлажденную воду и газ в области температур T 273 К 25
1.4.1. Метод дифференциального термического анализа 26
1.4.2. Метод импульсного ЯМР 29
1.5. Выводы к первой главе 35
ГЛАВА 2. Теоретические модели образования и диссоциации газовых гидратов 37
2.1. Образование и диссоциация газовых гидратов как химическая реакция 37
2.2. Моделирование кинетики образования и диссоциации газовых гидратов в системе лед–гидрат–газ 43
2.2.1. Диффузионная модель образования газового гидрата изо льда 43
2.2.2. Диффузионная модель диссоциации газового гидрата на лед и газ (моделирование эффекта самоконсервации) 53
2.3. Выводы ко второй главе 63
ГЛАВА 3. Изучение диссоциации газовых гидратов при температурах t 273 к методом дифференциального термического анализа 65
3.1. Экспериментальная установка 65
3.2. Получение образцов для исследований 67
3.3. Методика проведения экспериментов 69
3.4. Результаты и их анализ 71
3.5. Выводы к третьей главе 77
ГЛАВА 4. Изучение диссоциации газовых гидратов при температурах t 273 к методом импульсного 1H-ЯМР 79
4.1. Экспериментальная установка 79
4.2. Получение образцов для исследований 81
4.3. Применение метода импульсного 1H-ЯМР для изучения процессов образования и диссоциации газовых гидратов 83
4.4. Экспериментальные исследования: методика, результаты, анализ 89
4.4.1. Диссоциация газовых гидратов на переохлажденную воду и газ 90
4.4.2. Обратимость перехода через линию метастабильного фазового равновесия “переохлажденная вода–гидрат–газ” (устойчивость метастабильных состояний газовых гидратов) 96
4.4.3. Распад метастабильных состояний газовых гидратов 101
4.5. Выводы к четвертой главе 104
Основные выводы 106
Заключение 108
Список литературы 111
