Введение
Глава 1. Современные представления о реакциях карбонилирования ненасыщенных соединений (литературный обзор) 10
1.1. Оксид углерода (II) в органическом синтезе. Практическое значение реакций гидрокарбалкоксилирования игидрокарбоксилирования 10
1.2. Каталитические системы гидрокарбалкоксилирования ненасыщенных соединений. Подходы в выборе эффективных каталитических систем 18
1.3. Современные представления о механизме реакций гидрокарбалкоксилирования и влиянии различных факторов на скорость и их селективность. Выбор каталитической системы и объекта исследования 25
Глава 2. Методика исследования гидрокарбалкоксилирования циклогексена и октена -1 49
2.1. Методика кинетического эксперимента 49
2.2. Анализ реакционной массы 51
2.3. Исходные реагенты и хроматографические образцы, их очистка и критерии чистоты 53
2.4. Оценка точности кинетического эксперимента 55
Глава 3. STRONG Кинетика реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена при катализе системой
Pd(PPh3)2Cl2 – PPh3 – п-толуолсульфокислота STRONG 57
3.1. Результаты кинетических экспериментов по исследованию влиянияреагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометоксилирования циклогексена 58
3.2. Обсуждение результатов исследования кинетических закономерностей реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена. Механизм реакции 65
3.3. Оценка изменения энтальпии в некоторых реакциях лигандного обмена в системе гидрокарбометоксилирования циклогексена 85
3.4. Кинетическая модель реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена 87
Глава 4. Кинетика реакции гидрокарбометоксилирования октена-при катализе системой Pd(OAc)2 – PPh3 –п-толуолсульфокислота 91
4.1. Результаты экспериментов по исследованию влияния концентрации реагентов и компонентов каталитической системы на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1 93
4.2. Интерпретация полученных результатов по гидрокарбометоксилированию октена-1 в рамках гидридного механизма 106
Заключение 113
Литература
