Введение
Глава 1. Обзор литературы 8
1.1. Влияние строения реагентов на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и аренкарбогидразидов 8
1.2. Влияние растворителя на кинетику арилсульфонилирования ариламинов и аренкарбогидразидов 16
1.2.1. Влияние органических растворителей на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и гидразидов 16
1.2.2. Влияние водно-органических растворителей на кинетику реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами 26
1.3. Механизм реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот 31
Глава 2. Экспериментальная часть 36
2.1. Очистка реагентов и растворителей 36
2.2. Спектрофотометрический метод изучения кинетики арилсульфонилирования ариламинов и аренкарбогидразидов в органических растворителях 37
2.2.1. Методика проведения кинетического опыта 38
2.2.2. Расчет константы скорости арилсульфонилирования по данным спектрофотометрических измерений и погрешности в их определении 38
2.2.3. Расчет активационных параметров арилсульфонилирования бензгидразида и его замещен н ых 40
2.3. Кондуктометрический метод исследования кинетики арилсульфонилирования аренкарбогидразидов в водно-органических средах 41
2.3.1. Методика кинетических измерений арилсульфонилирования бензгидразида и гидролиза хлорангидрида ароматических сульфокислот 41
2.3.2. Расчет кинетических данных реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами в водно-органических средах по данным кондуктометрических измерений 42
2.4. Методика квантово-химических расчетов геометрических, энергетических и электронных характерне гик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот 45
Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение 46
3.1. Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов арилсульфохлоридами в органических средах 46
3.2. Влияние бинарного водно-органического растворителя на кинетику реакции аренкарбогидразидов с арилсульфохлоридами 54
3.3. Сравнительный анализ реакционной способности бензгидразида и анилина в реакции с дихлорангидридами нафта ли нд исул ьфокислот 64
3.3.1. Кинетика арилсульфонилирования анилина нафтал инд исул ьфохлоридами 65
3.3.2. Влияние замещенных нафталиндисульфохлоридов на реакцию арилсульфонилирования бензгидразида в растворителе 2-пропанол — ацетонитрил 68
3.4. Квантово-химическии подход к изучению реакционной способности аренкарбогидразидов в реакции с хлорангидридами замещенных бензолсульфокислот 72
3.4.1. Квантово-химическии расчет структурных, энергетических и электронных характеристик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот 73
3.4.2. Расчет энергетических и электронных параметров молекул нафталиндисульфохлоридов 79
Итоги работы 84
Список литературы
