Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Строение лигнина 9
1.1.1. Дисперсии лигнинов в воде 13
1.2. Влияние структуры модельных соединений лигнина и условий озонирования на механизм и состав продуктов 14
1.2.1. Влияние строения фенолов на активность в реакциях с озоном.. 15
1.2.2. Реакция озона с соединениями, моделирующими структурные фрагменты лигнина 19
1.2.3. Механизм озонолиза фенола и его производных 21
1.2.4. Механизм озонолиза модельных соединений лигнина 23
1.3 Катализаторы на основе ионов марганца и ионов переходных металлов для процессов окисления лигнина и его модельных соединений 28
1.3.1. Каталитическое окисление ароматических соединений озоном..28
1.3.2. Использование ионов переходных металлов в процессах делигнификации 30
1.3.3. Катализ реакций озона с алифатическими кислотами в присутствии ионов Мп(П) 33
1.3.4. Окисление алифатических кислот в присутствии гетерогенных катализаторов на основе марганца 34
1.3.5. Роль Мп(Ш) в процессах окисления органических соединений..36
1.3.6. Окисление ионов Мп озоном в растворах 37
1.4. Исследование кинетики газо-жидкостных процессов озонирования..39
2. Экспериментальная часть 44
2.1. Объекты исследования 44
2.2. Методика приготовления образцов лигнина 45
2.3. Методика проведения реакции озонирования 46
2.4.Спектральный анализ 51
2.5. ВЭЖХи газовая хроматография 51
3. Результаты и обсуждение 53
3.1. Озонирование водных растворов модельных соединений лигнина .53
3.1.1. Кинетические модели 55
3.1.2. Определение кинетических параметров реакции озона с фенолом, гваяколом, вератролом, вератровый спиртом, вератровым альдегидом, вератровой кислотой 59
3.1.3. Предполагаемый механизм озонолиза фенола, гваякола, вератрола и его производных на основе хроматографического анализа 71
3.2. Озонирование водных растворов лигнина и лигносульфоната 77
3.2.1 Определение кинетических параметров 77
3.2.2. ИК-спектральный анализ лигнина и анализ содержания функциональных групп 78
3.3. Каталитическое озонирование лигнина и его модельных соединений в присутствии ионов марганца 84
3.3.1. Озонирование ионов Мп(П) 84
3.3.2. Озонирование вератрола и малеиновой кислоты в присутствии ионов Мп(П) 87
3.3.3. Озонирование щавелевой кислоты в присутствии ионов Мп(П).94
3.3.4. Озонирование лигнина в присутствии ионов Мп(П) 98
Выводы 107
Список литературы 109
