Введение
Глава 1. Современные представления о механизме структурирования алкоксидов кремния в растворах (обзор литературы) 6
1.1. Гидролитическая поликонденсация алкоксидов кремния 6
1.2. Современные представления о механизмах химических реакций, протекающих при гидролизе и конденсации алкоксидов кремния 6
1.2.1. Гидролиз 7
1.2.2. Конденсация 15
1.3. Постановка задачи исследования 23
Глава 2. Экспериментальное исследование особенностей структурирования кремнезема в водно-этанольных растворах алкоксидов кремния 25
2.1. Классификация форм структурирования кремнезема в растворах 25
2.2. Краткая характеристика методов исследования структурированности кремнезема в растворах 25
2.3. Процессы, протекающие при гидролизе алкоксидов кремния в водно-спиртовых растворах 28
2.4. Краткая характеристика кремнемолибденовой гетерополикислоты как аналитической формы определения кремния фотометрическими методами 29
2.5. Классическая спектрофотометрическая методика определения кремнезема 31
2.6. Описание подбора оптимальных условий проведения эксперимента 32
2.7. Характеристика использованных реагентов и исследованных систем 35
2.8. Методика исследования стандартных растворов тетраалкоксисиланов 36
2.9. Построение градуировочного графика 37
2.10. Характеристика исследованных динамических систем 40
2.11. Особенности проведения исследования структурирования кремнезема в динамических системах 41
2.12. Возможности применения методики для других объектов 42
Глава 3. Кинетика структурирования кремнезема в процессе гидролитической поликонденсации алкоксидов кремния 44
3.1.1. Кинетическая модель 44
3.1.2. Кинетика образования р-кремнемолибденовой кислоты при взаимодействии алкоксидов кремния с молибдатом аммония 51
3.2. Кинетика начальных стадий гидролитической поликонденсации алкоксидов кремния 58
3.2.1. Результаты экспериментов 58
3.2.2. Влияние рН на ход гидролитической поликонденсации ТМОС и ТЭОС 59
3.2.3. Влияние отношения Si:H20 64
3.2.4. Временная эволюция соотношения силыюструктурированных и слабоструктурированных форм кремнезема 65
3.2.6. Расчет изменения весовых долей различных молекулярных форм кремнезема в процессе гидролитической поликонденсации 67
3.3. Кинетика поликонденсации в растворах тетраэтоксисилана после точки гелеобразования 75
3.3.1. Гелеобразование и классическая теория поликонденсации 75
3.3.2. Результаты экспериментов 80
3.3.3. Модель для расчета долей ассоциатов кремнезема 86
3.3.4. Кинетика поликонденсации ТЭОС после точки гелеобразования 87
Выводы 92
Литература 94
Приложение 105
