Введение
Глава 1. Состояние проблемы 14
1.1. Структурные исследования неупорядоченных флюоритовых фаз Mi.x/2XF2+X (Af = Са, Sr, Ва, Д = Y, La - Lu) 14
1.2. Структурные исследования упорядоченных фаЗ"МтІ?пР2т+Зп с производной от флюорита структурой 23
1.3. Постановка задачи исследования 27
Глава 2. Разработка суперкластерной концепции строения упорядоченных фаз mmflnf2m+3n с производной от флюорита структурой 29
2.1. Вывод базового структурного фрагмента упорядоченных фаз Mn^nF2m+3n - суперкластера {А^В^Р^-бэ} нанометрового размера... 29
2.2. Экспериментальное определение строения суперкластера {Ва^бРбэ} в кристаллах Ba^Fn (R = Y, Yb) 31
2.3. Вывод шести разрешенных способов соединения суперкластеров {А^ВвРм-бэ} в кристаллических структурах и разбиение структурных типов упорядоченных фаз Mmi?nF2m+3n на 4 трансляционных подсемейства 35
2.4. Суперкластерное представление кристаллических структур твейтита-(У) Cai4Y5F43 и твейтита-(У) Na2.5Caiorci 5Y5F42 из месторождения на Кольском полуострове 44
2.5. Выводы 55
Глава 3. Корреляции "состав - строение" для упорядоченных фаз Mmi?nF2m+3n 57
3.1. вывод кристаллохимической формулы {А%.хВбСуІЇ п+2(у-х)} т упорядоченных фаз MmRnF2m+3n STRONG 57
3.2. Определение концентрационных границ существования упорядоченных фаз {А8.хВбСуРщ.2(у.х)}т в двойных фторидных системах A4F2~ К^ъ, MF - RF3, MF -МТ4. и в тройных фторидных системах MF-MF2-RF3,MF-RF3-MF4,MF-RF3-MF4 61
3.3. Выводы 69
Глава 4. Интерпретация атомного строения упорядоченных фаз mmrnf2m+3n на основе суперкластеров {АьВ&мд} 70
4.1. Структуры с выделяемыми суперкластерами 70
4.2. Структуры, содержащие выделяемые суперкластеры и фрагменты структуры флюорита 72
4.3. Структуры, построенные из ассоциатов (конечных или "бесконечных") суперкластеров 74
4.4. Структуры, содержащие ассоциаты суперкластеров и фрагменты структуры флюорита 77
4.5. Структуры, представляющие собой трехмерный каркас из суперкластеров 78
4.6. Структуры, содержащие трехмерный каркас из суперкластеров и фрагменты структуры флюорита 80
4.7. Выводы 82
Глава 5. Моделирование структур упорядоченных фаз {^8.^6cyf„f2(k.x)}m на основе суперкластерной ковддщии их строения 83
5.1. Моделирование структур идентифицированных фаз: Ca2ErF7, Ca17YbioF64, Ko,265Gdo,735F2,47, NaYb2F7, Na7Lu13F46 84
5.2. Разработка алгоритма и моделирование структур гипотетических фаз 98
5.3. Обобщение суперкластерной концепции, разработанной на примере двойных- фторидов, для других классов химических соединений: оксогалогенидов; оксидов, карбидов, интерметаллидов 129
5.4. Выводы 147
Глава 6. Разработка суперкластерной концепции строения неупорядоченных флюоритовых фаз Bai.xtfxF2+x 149-
6.1. Исследование строения флюоритовых фаз Bai.x.RxF2+x < 149
6.1.1. Выделение суперкластеров {Ba&K6F69} : 149
6.1.2. Расщепление катионной позиции в структурах флюоритовых фаз Bai xi?xF2+x (R = Er, Tm, Yb, Lu) как следствие образования кластеров 169
6.1.3. Выделение нового кластера дефектов {LugBa6F7i} в структуре флюоритовой фазы Bao.75Luo.25F2 25 189
6.2. Интерпретация атомного строения неупорядоченных флюоритовых фаз Ba^^J^+x как совокупности флюоритовой матрицы и статистически распределенных в ней суперкластеров и их ассоциатов 210
6.3. Выводы 215
Глава 7. Моделирование строения неупорядоченных флюоритовых фаз ba,.x#xf2+x на основе суперкластеров {ВазВДя} 217
7.1. Моделирование строения флюоритовых фаз Bai.xi?xF2+x на базе структурного типа KY3F ю 217
7.2. Вывод формулы зависимости параметров элементарных ячеек фаз Bai XJ/?xF2+x от их состава и объема суперкластеров {BagReFw} 224
7.3. Моделирование строения флюоритовых фаз Bai.XJRxF2+x с определением параметров элементарной ячейки, координат атомов и заселенностей кристаллографических позиций 230
7.4. Выводы 231
Заключение 233
Основные результаты и выводы 234
Список литературы 237
