Введение
1. Обзор литературы 9
1.1. Никотиновая кислота как представитель витаминов группы В и ее физико-химические свойства 9
1.1.1. Сольватное состояние и кислотно-основные равновесия в растворах никотиновой кислоты 11
1.1.2. Координационные свойства 20
1.2. Роль железа и меди в биохимических процессах и координационная способность ионов Cu2+ и Fe3+ 24
1.3. Влияние растворителя на устойчивость координационных соединений и термодинамику реакций комплексообразования 28
1.4. Влияние состава и природы растворителя на кислотно-основные равновесия лигандов аминного и карбоксилатного типа 35
2. Экспериментальная часть 41
2.1. Определение констант протолитических и координационных равновесий в растворах 41
2.1.1. Методики и техника потенциометрических измерений 41
2.1.2. Определение констант кислотно-основных равновесий никотиновой кислоты в смешанных растворителях 43
2.1.3. Изучение устойчивости никотинатных комплексов Cu2+ и Fe3+ 44
2.2. Методики спектрофотометрических измерений констант кислотно 48
основных равновесий в растворах никотиновой кислоты 49
2.3. Термохимические исследования в водных растворах этанола и ДМСО 50
2.3.1. Методики и техника калориметрических измерений 50
2.3.2. Определение энтальпий кислотно-основных равновесий и сольватации в растворах никотиновой кислоты 55
2.3.3. Термохимические исследования комплексообразования Cu2+ и Fe3+ с никотинат-ионом 57
2.4. ЯМР-спектроскопические исследования сольватного состояния никотинат-иона 58
2.5. Определение энергии Гиббса переноса никотиновой кислоты из воды в смешанные растворители 61
2.6. Применяемые вещества и их очистка 63
3. Обсуждение результатов 64
3.1. Сольватное состояние никотинат-иона и никотиновой кислоты в водно этанольных и водно-диметилсульфоксидных растворителях 64
3.1.1. Результаты 13С ЯМР-спектроскопических исследований сольватного состояния никотинат-иона 64
3.1.2. Влияние состава и природы растворителя на термодинамику сольватации никотиновой кислоты 71
3.2. Кислотно-основные равновесия в водно-органических растворах никотиновой кислоты 78
3.2.1. Константы ступенчатого протонирования никотинат-иона и термодинамические характеристики кислотно-основных равновесий 78
3.2.2. Сольватационные вклады реагентов в изменение энергии Гиббса переноса реакции из воды в смешанные растворы 80
3.2.3. Сольватационные вклады реагентов в изменение энтальпии протонированияникотинат-иона и никотиновой кислоты 86
3.3. Комплексообразование никотиновой кислоты с ионами Cu2+ и Fe3+ в водных растворах этанола и диметилсульфоксида 91
3.3.1. Термодинамика реакций комплексообразования 93
3.3.2. Сольватационные вклады реагентов в изменения энергии Гиббса переноса реакции 99
3.3.3. Сольватационные вклады реагентов в изменения энтальпии реакции комплексообразования 104
Заключение 109
Список литературы 112
Приложение 133
