Введение
ГЛАВА 1 . -Карбофункциональные силанолы: синтез, строение, свойства (Литературный обзор) 10
1.1. (Галогенметил)силанолы 10
1.1.1. Методы синтеза силанолов с фрагментом Hal-C-Si-OH 10
1.1.2. Химические свойства (галогенметил)силанолов 14
1.2. Силанолы, содержащие в геминальном положении атом серы 15
1.2.1. Синтез силанолов, содержащих фрагмент S-C-Si-OH 15
1.2.2. Свойства и строение силанолов с фрагментом S-C-Si-OH 21
1.3. Силанолы с фрагментом O-C-Si-OH 24
1.3.1. Методы синтеза силанолов с фрагментом O-C-Si-OH 24
1.3.2. Особенности строения, химические свойства и биологическая активность силанолов с фрагментом O-C-Si-OH 34
1.4. Силанолы с фрагментом N-C-Si-OH 41
1.4.1. Синтез силанолов, содержащих -амино- или -амидогруппу 41
1.4.2. Химические свойства и структурные особенности силанолов, содержащих -амино- или -амидогруппу 52
1.5. Заключение 58
ГЛАВА 2. Кремнийсодержащие амины и амиды и синтез функционально замещенных силанолов на их основе (Результаты и обсуждение) 59
2.1. Изучение силанолов и их прекурсоров методами спектроскопии и квантовой химии 59
2.1.1. Изучение строения N-[гидрокси(диметил)силилметил]-N,N -пропиленмочевины и ее гидрохлорида методами ИК-спектроскопии и квантовой химии 59
2.1.2. Изучение N-триметилсилилкарбоксамидов RC(O)NHSiMe3 (R = Me, CF3, Ph) методами рентгеноструктурного анализа, ИК-спектроскопии и квантовой химии
2.1.2.1. Синтез N-триметилсилиламида трифторуксусной кислоты 70
2.1.2.2. Изучение структуры N-ТМС-карбоксамидов 3-5 методом РСА 71
2.1.2.3. Квантово-химическое исследование соединений 3-5 и их изоструктурных углеродных аналогов 74
2.1.3. Изучение структурных особенностей N триметилсилилсульфонамидов RSO2NHSiMe3 (R = Me, CF3, Ph) методами
ИК-спектроскопии и квантовой химии 81
2.1.3.1. Квантово-химическое изучение соединений 9-14 83
2 2.1.3.2. Изучение соединений 9-14 методом ИК спектроскопии 85
2.1.4. Изучение конформационного строения и внутримолекулярных водородных связей в молекулах N-(силилметил)анилинов PhNHCH2SiMen(OEt)3-n (n = 1-3) 15-17 87
2.2. Синтез и свойства N-силиламинов и –амидов кислот как прекурсоров силанолов 89
2.2.1. Синтез и свойства N-[хлор(диорганил)силил]анилинов 89
2.2.1.1. Синтез N-[хлор(диорганил)силил]анилинов 89
2.2.1.2. Химические свойства N-[хлор(диорганил)силил]анилинов 93
2.2.1.3. Взаимодействие N-[хлор(диорганил)силил]анилинов с изопропанолом 93
2.2.1.4. Взаимодействие N-[хлор(диорганил)силил]анилинов с изопропиламином
2.2.2. Синтез N-[хлор(диметил)силил]-N-метилацетамида 95
2.2.3. Si-содержащие производные N-(2-гидроксифенил)ацетамида
2.2.3.1. Взаимодействие N-(2-гидроксифенил)ацетамида с Me3SiCl и (Me3Si)2NH 98
2.2.3.2. Взаимодействие N-(2-гидроксифенил)ацетамида и его O-ТМС-производного с хлорметил(диметил)хлорсиланом 101
2.2.3.3. Изучение строения продуктов взаимодействия N-(2-гидроксифенил)ацетамида c метилорганилдихлорсиланами 105
2.2.3.4. Изучение соединения 43 методами квантовой химии и FTIR спектроскопии 110
2.2.3.5. Изучение соединений 43-45 методом ЯМР спектроскопии 113
2.3. Синтез силанолов 119
2.3.1. Синтез хлорметилдиметилсиланола ClCH2SiMe2OH 119
2.3.1.1. Гидролиз ClCH2SiMe2Cl 119
2.3.1.2. Гидролиз ClCH2SiMe2NRR 121
2.3.1.3. Гидролиз ClCH2SiMe2N(Me)P(O)(O-i-Pr)2 123
2.3.2. Получение силанолов и алкоксисиланов расщеплением связи Si-N в
1-[2,2-метилорганил-1,3,2-бензоксазасилол-3(2H)-ил]-1-этанонах 43-45 123
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 126
3.1. Физические методы и исходные реагенты 126
3.2. Экспериментальные данные РСА и основные кристаллографические параметры для соединений 24-26, 44, 46 и 47a 127
3.3. Синтез N-триметилсилиламидов RC(O)NHSiMe3 (R = Me, CF3, Ph) 128
3.4. Синтез N-триметилсилилсульфонамидов RSO2NHSiMe3 (R = Me, CF3, Ph) 129
3.5. Синтез N-[хлор(диорганил)силил]анилинов 130
3.6. Взаимодействие N-[хлор(диорганил)силил]анилинов с изопропанолом 134
3.7. Взаимодействие N-[хлор(диорганил)силил]анилинов с изопропиламином 136
3.8. Синтез N-[хлор(диметил)силил]-N-метилацетамида 138
3 3.9. Синтез Si-содержащих производных N-(2-гидроксифенил)ацетамида 139
3.9.1. N-[2-[(триметилсилил)окси]фенил]ацетамид 40 139
3.9.2. N-[2-[(триметилсилил)окси]фенил]-N-триметилсилилацетамид 41 140
3.9.3. Взаимодействие N-(2-гидроксифенил)ацетамида и его O-ТМС-производного с хлорметил(диметил)хлорсиланом 140
3.9.4. Взаимодействие N-(2-гидроксифенил)ацетамида c метилорганилдихлорсиланами 1 3.10. Получение хлорметилдиметилсиланола ClCH2SiMe2OH гидролизом хлорметил(диметил)хлорсилана ClCH2SiMe2Cl 144
3.11. Получение хлорметилдиметилсиланола ClCH2SiMe2OH гидролизом N-(хлорметилдиметилсилил)аминов ClCH2SiMe2NR1R2 (NR1R2 = NMe2, NMePh) 145
3.12. Получение хлорметилдиметилсиланола ClCH2SiMe2OH гидролизом N-[хлорметил(диметил)силил]-N-метиламида диизопропилфосфорной кислоты 145
3.13. Гидролиз пятичленных циклических производных N-(2-гидроксифенил)ацетамида 43-45 146
3.14. Взаимодействие соединения 43a с метиловым и изопропиловым спиртами 147
Выводы 148
Список литературы
