Введение
Глава 1. Дефекты кристаллической структуры металлатов лития (литературный обзор) 11
1.1. Синтез и кристаллическое строение металлатов лития Li2M03 (М = Ті, Zr, Hf) 11
1.2. Дефекты упаковки кристаллических структур металлатов лития и методы их исследования 20
1.3. Продукты ионного обмена в металлатах лития 30
1.4. Постановка задачи исследования 37
Глава 2. Экспериментальные методы исследования 39
2.1. Характеристика исходных реактивов и методики синтеза образцов 39
2.2. Химический анализ 41
2.3. Методы рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа, электронной дифракции и функции радиального атомного распределения 41
2.4. Микроскопические исследования 44
2.5. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) 44
2.6. Методы катодной, рентгеновской и фотолюминесценции 45
2.7. Методы колебательной спектроскопии 46
2.8. Термический анализ 46
2.9. Сорбционный эксперимент 46
2.10. Квантово-химические расчеты 47
Глава 3. Особенности кристаллического строения металлатов лития Ьі2МОз (М = Ті, Zr, Hf) моноклинной модификации 48
3.1. Структурная аттестация титаната лития Ьі2ТіОз 49
3.1.1. Установление кристаллической структуры Ьі2ТіОз по данным рентгеновской и электронной дифракции 49
3.1.2. Моделирования кристаллической структуры Ьі2ТіОз 53
3.2. Структурная аттестация металлатов лития Li2M03 (M = Zr, Hf) по данным
рентгеновской дифракции 60
Глава 4. Спектроскопические характеристики Ьі2МОз (М = Ті, Zr, Hf) з
4.1. Данные колебательной спектроскопии 68
4.2. ЯМР исследования локального окружения и подвижности ионов лития в 1Л2ТЮз.. 70
4.2.1. Локальное окружение ионов лития в 1л2ТЮз по данным ЯМР0/1л 70
4.2.2. Динамика ионов лития в 1л2ТіОз по данным ЬіЯМР 76
4.3. ЯМР исследования локального окружения и подвижности ионов лития в цирконате
игафнате лития 78
4.3.1. Локальное окружение ионов лития в Li2M03 (М = Zr, Hf) по данным ЯМР6 71л...78
4.3.2. Динамика ионов лития в 1л2МОз (М = Zr, Hf) по данным Li ЯМР 85
Глава 5. Строение и свойства оксигидроксидов МО(ОН)2 (М = Ті, Zr, Hf) 91
5.1. Квантово-химические расчеты моноклинных соединений 1л2 хНхМОз
(М = Ті, Zr, Hf, х = 0.25 и 0.5) 91
5.2. Структурная аттестация оксигидроксидов МО(ОН)2 (М = Ті, Zr, Hf) 97
5.2.1. Моделирование структуры ТіО(ОН)2 по данным рентгеновской дифракции 97
5.2.2. Структурная аттестация оксигидроксидов циркония и гафния МО(ОН)2.
(M = Zr, Hf) 105
5.3. Спектроскопические и термические характеристики оксигидроксидов МО(ОН)2
(M = Ti,Zr, Hf) 112
5.4. Люминесцентные характеристики гафната лития 1л2НГОз и оксигидроксида гафния
НГО(ОН)2 121
Выводы 131
Список литературы
